QUIMICA ANALITICA APLICADA

Departamento de Qumica Analtica y

Tecnologa de Alimentos
UNSA
TEMA 7.- Contaminacin del agua.
Caracteres fsico-qumicos y organolpticos del
agua.
Componentes no deseables y txicos.
Determinacin de componentes metlicos.
Determinacin de compuestos inorgnicos no
metlicos.
Determinacin de compuestos orgnicos.
CARACTERISTICAS DE LAS AGUAS POTABLES
Caractersticas
organolpticas
Olor y sabor
Color
Turbidez
Caractersticas
fisicoqumicas
pH
Conductividad
Residuo seco
Oxigeno disuelto
Cloruros
Sulfatos
Calcio
Magnesio
Aluminio
Dureza total
Componentes no
deseables
Nitratos
Nitritos
Amonio
Oxidabilidad
Extrables en
cloroformo
Hierro
Manganeso
Cobre
Zinc
Materia en
suspensin
Fenoles
Detergentes
Fluor
Componentes txicos
Arsnico
Cadmio
Cianuro
Cromo (VI)
Mercurio
Nquel
Plomo
Plaguicidas
PHA
1
2
3
4
Para que un agua sea apta para su
uso o consumo ha de cumplir una
serie de caractersticas
organolpticas y fisicoqumicas, y
no deber contener componentes no
deseables ni componentes txicos.
PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN
MATERIAS DECANTABLES
La determinacin se basa en dejar en reposo durante dos horas un litro de agua.
El procedimiento consiste en pasar previamente el agua por un tamiz de 5 mm de
lado, agitar hasta total homogeneizacin y verter un litro de agua en un cono de
Imhoff.
Se lee a las dos horas y el resultado se expresa en ml de materia decantada por litro
de disolucin

MATERIAS EN SUSPENSION
Por filtracin sobre placa de vidrio.
La placa se seca en una estufa a 105 C y se tara.
Se filtra el agua , se seca el filtro con el residuo a 105
C hasta pesada constante, y se pesa.
Por centrifugacin
Se centrifuga a 3000 rpm durante cinco minutos.
Se evapora, se seca a 105 C y se pesa resultando las
materias totales en suspensin.
El residuo procedente de la centrifugacin se calienta
a 525 C se enfra y se pesa, obtenindose la materia
mineral en suspensin.
La diferencia entre la total y la mineral es la materia
orgnica en suspensin
C
o
n
o

d
e

I
m
h
o
f
f

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN
RESIDUO : SECO Y FIJO
El residuo seco se expresa como los mg/l obtenidos al evaporar 500 ml de agua
filtrada al bao mara en una cpsula de platino previamente tarada y secar 105 C
durante 4 horas.
El residuo fijo corresponde aproximadamente a la materia mineral disuelta. Se
obtiene calcinando a 525 C el residuo seco, impregnndolo con disolucin de
carbonato amnico para transformar los xidos en carbonatos y secndolo a 110 C
durante una hora.
OLOR
El olor es el conjunto de sensaciones
percibidas por el olfato al captar ciertas
sustancias voltiles.
Todo olor es un signo de contaminacin o
de la presencia de materias orgnicas en
descomposicin.
El fundamento del mtodo de
determinacin consiste en la dilucin del
agua a examinar hasta que no presente
ningn olor perceptible.
Se cuantifica con el ndice de dilucin o
nmero de dilucin: DN= B/A
PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN
COLOR
El color real o verdadero se debe a las sustancias disueltas y el aparente cuando
adems se debe a las sustancias en suspensin. Es un indicador de calidad deficiente.
Las aguas muy contaminadas e industriales pueden presentar cualquier color.
Los colores ms frecuentes son: a) verde debido a algas ; b) entre amarillo y pardo
por Fe o Mn ; c) amarillo debido a Cr(VI) y c) Parduzco en aguas residuales
DETERMINACION DEL COLOR
Mtodo del Pt (IV)
Se prepara una disolucin de 500 mg/l de Pt(IV) a partir de hexacloroplatinato
potsico en medio HCl.
Se construye una recta de calibrado y se compara la A a 420 nm con la de la
muestra
Diagrama de cromaticidad
Diagrama de cromaticidad
El color se determina por el diagrama de
cromaticidad utilizando mltiples .
Se definen tres parmetros triestmulo
(X,Y,Z) que representan las cantidades de los
tres colores primarios.
A partir de ellos se obtienen, las coordenadas
de cromaticidad (X,Y).
Se representan en el diagrama y se obtiene el
matiz () y la pureza .
El parmetro Y es el % de luminosidad
PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN
TURBIDEZ
La turbidez del agua es producida por materias en suspensin, como
arcilla, cieno o materias finamente divididas, plancton y microorganismos.
La medida de la turbidez se realiza por turbidimetra o nefelometra
comparando la intensidad de luz dispersada por la muestra con la dispersada
por una suspensin de referencia en idnticas condiciones.
La suspensin patrn de referencia (de formacina) se prepara a partir de dos
disoluciones de sulfato de hidracina (al 1%) y de hexametilentetraamina (al
10%).
A la suspensin preparada con 5 ml de cada disolucin en 100 ml se le
asigna un valor de 400 UNF ( unidades nefelometricas de formazina ).
A partir de esta por dilucin se establece una recta de calibrado entre 0 y 40
UNF midiendo a 620 nm. Las medidas se realizan en un espectrofotmetro,
midiendo la absorbancia de la suspensin a 620 nm.
pH
El valor del pH es una magnitud que debemos determinar siempre porque
tiene una vital importancia en:
Procesos biolgicos
Procesos qumicos:
a) Disolucin (gases, minerales, compuestos metlicos)
b) Precipitacin (Sales o hidrxidos)
c) Formacin de complejos
d) Procesos de oxidacin y reduccin
e) Influencia en la turbidez
f) Ionizacin de compuestos
g) Tratamiento qumico de desinfeccin
h) Procesos de intercambio inico en los suelos
El pH se determina mediante un pH-metro con un electrodo de vidrio
combinado.
El origen del pH puede ser natural o artificial.
CONDUCTIVIDAD
La conductividad refleja la cantidad de iones presentes en la muestra.
En este sentido la conductividad esta relacionada con el residuo.
Es debida fundamentalmente a los iones mayoritarios. La medida de la
conductividad se realiza mediante un conductmetro.
PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN
Los principales contaminantes del agua son:
Aguas residuales y otros residuos que demandan oxgeno (en su mayor parte
materia orgnica, cuya descomposicin produce la desoxigenacin del agua).
Agentes infecciosos.
Nutrientes vegetales que pueden estimular el crecimiento de las plantas
acuticas. stas, a su vez, interfieren con los usos a los que se destina el agua
y, al descomponerse, agotan el oxgeno disuelto y producen olores
desagradables.
Productos qumicos, incluyendo los pesticidas, diversos productos
industriales, las sustancias tensioactivas contenidas en los detergentes, y los
productos de la descomposicin de otros compuestos orgnicos.
Petrleo, especialmente el procedente de los vertidos accidentales.
Minerales inorgnicos y compuestos qumicos.
Sedimentos formados por partculas del suelo y minerales arrastrados por
las lluvias y escorrentas desde las tierras de cultivo, los suelos sin proteccin,
las explotaciones mineras, las carreteras y los derribos urbanos.
Sustancias radiactivas
El calor (aumento de temperatura) puede ser considerado un contaminante
cuando el vertido del agua empleada para la refrigeracin de las fbricas y las
centrales energticas hace subir la temperatura del agua de la que se abastecen.
CONTAMINANTES DEL AGUA
CONTAMINANTES DEL AGUA
Relacin I
Compuestos organometlicas y sustancias que puedan dar origen a stos
en el agua.
Compuestos organofosfricos.
Compuestos organoestnnicos
Compuestos con poder cancergeno, mutagnico o teratognico
Mercurio y compuestos del mercurio.
Cadmio y compuestos del cadmio.
Aceites minerales persistentes e hidrocarburos de origen petrolfero
persistente.
Sustancias sintticas que puedan flotar, permanecer en suspensin o
hundirse causando con ello perjuicio a cualquier utilizacin de las aguas.
Relacin II
Compuestos que forman parte de la Relacin I para las que no se hayan
fijado lmites excepto cuando sean vertidos a aguas subterrneas.
Compuestos comprendidos en el siguiente apartado y que, an teniendo
efectos perjudiciales, quedan limitados en zonas concretas segn las
caractersticas de las aguas receptoras y su localizacin.
Metaloides , metales y sus compuestos como: Zn, Cu, Ni, Cr. Pb, Se,
As, Sb, Mo, Ti, Sn, Ba, Be, B, U, V, Co, Tl, Te, Ag.
Biocidas y sus derivados no incluidos en la Relacin I.
Compuestos con efectos perjudiciales para el sabor u olor de productos
de consumo humano derivados del medio acutico, y los compuestos que
los originan.
Compuestos organosilcicos txicos o persistentes y compuestos que
los originen en las aguas, excluidos los inofensivos o los que se
transforman rpidamente en inofensivos.
Compuestos inorgnicos de fsforo y fsforo elemental.
Aceites minerales no persistentes o hidrocarburos de origen petrolfero
no persistente.
Cianuros y fluoruros.
Compuestos que influyen en el balance de oxgeno como son el
amoniaco y los nitritos.
CONTAMINANTES DEL AGUA
Parmetro
Valores
lmites
Parmetro
Valores
lmites
PH
Slidos en suspensin (mg/L)
DBO
5
(mg/L)
DQO (mg/L)
Temperatura
Aluminio (mg/L)
Arsnico (mg/L)
Cadmio (mg/L)
Cromo II (mg/L)
Cromo VI (mg/L)
Hierro (mg/L)
Manganeso (mg/L)
Nquel (mg/L)
Mercurio (mg/L)
5,5-9,5
300
300
500
3C
2,0
1,0
0,5
4,0
0,5
10
10
10
0,1
Plomo (mg/L)
Cobre (mg/L)
Zinc (mg/L)
Cianuros (mg/L)
Cloruros (mg/L)
Sulfuros (mg/L)
Sulfatos (mg/L)
Fluoruros (mg/L)
Fsforo total (mg/L)
Amoniaco (mg/L)
Nitrgeno ntrico (mg/L)
Aceites y grasas (mg/L)
Fenoles (mg/L)
Detergentes (mg/L)
0,5
10
20
1.0
2000
2,0
2000
12
20
50
20
40
1,0
6,0
Los parmetros inorgnicos y orgnicos caractersticos que deben considerarse
como mnimo en la estimacin del tratamiento del vertido se recogen en la tabla,
junto con los lmites mximos para autorizar dicho vertido.
CONTAMINANTES DEL AGUA
Parmetros considerados para el tratamiento de vertidos y niveles mximos permitidos
COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA
Los principales compuestos inorgnicos no metlicos que se determinan en el
agua son : Fsforo, Nitrgeno, Cianuro, Fluoruro, Slice, Azufre y Oxigeno

FOSFORO
El fsforo se transforma en sus diferentes formas mediante el ciclo del
fsforo.
El fsforo disuelto en el agua en forma de fosfatos procede de ciertas rocas,
como el apatito, del lavado de los suelos y de los detergentes polifosfatados.
Se encuentra en el agua como fsforo inorgnico u orgnico, disuelto o en
suspensin.
Una accin muy importante de los fosfatos es la que ejercen en el transporte
y retencin, por complejacin, de metales en el agua.








DETERMINACIN DE FOSFORO
Los mtodos de determinacin de P se basan en la formacin de
heteropolicidos del fosfato con molibdeno seguida de una posterior reduccin
a azul de molibdeno que se mide fotometricamente
La reduccin se hace con cloruro de estao (II) (midiendo a 625 nm) y se
extrae en isobutanol:benceno 1:1 ( 690 nm).
Para hidrolizar los polifosfatos para transformarlos en ortofosfatos se
hierve la muestra con H
2
SO
4
diluido .
Para transformar todo el P (incluido los fosfatos orgnicos) es necesario un
tratamiento ms enrgico con mezclas de HNO
3
y HClO
4
,o de HNO
3
y
H
2
SO
4









12 Na
2
MoO
4
+ H
2
PO
4
-
H
3
P (Mo
3
O
10
)
4
+ 24 Na
+
+
12 H
2
O
H
3
P (Mo
3
O
10
)
4
H
5
P (Mo
3
O
10
)
4
H
5
P (Mo
3
O
10
)
4
H
7
P (Mo
3
O
10
)
4
+ 2 e
-
+
2 H
+
+ 2 e
-
+
2 H
+
+
24 H
+
COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA
COMPUESTOS DE NITRGENO
Las formas de nitrgeno de mayor inters en las aguas naturales y residuales
son : NO
2
-
, NO
3
-
, NH
3
y nitrgeno orgnico
El nitrgeno oxidado total es la suma de nitrito y nitrato.
El NO
2
-
, se presenta generalmente como trazas en el agua de superficies,
pero puede alcanzar niveles elevados en las subterrneas
El NO
3
-
, se encuentra slo en pequeas cantidades en las aguas residuales
domsticas .
El NH
3
se encuentra de forma natural en las aguas superficiales y residuales.
El nitrgeno orgnico es el nitrgeno ligado orgnicamente en el estado de
oxidacin trinegativo incluye productos naturales, como las protenas y
pptidos, cidos nucleicos y urea, y numerosos materiales orgnicos sintticos.
COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA
DETERMINACIN DE COMPUESTOS NITROGENADOS (1)
NH
3

Mtodo de Nessler




Mtodo de Berthelott




Mtodo Potenciomtrico
La determinacin potenciomtrica se realiza mediante un
electrodo sensible a gases por lo que hay que trabajar a pH 11 donde
todo el amonio est como NH
3
.
NO
2
-

Se determina mediante la reaccin de Griess (diazotacin con nitrito
en medio cido del cido sulfanlico y copulacin con la -naftilamina)
o modificaciones posteriores de la misma, dando lugar a un colorante
azoico rojizo cuya absorcin mxima se encuentra a 543 nm.

2 HgI
4
2-
+ 2 NH
3
2 NH
3
HgI
2
+ 4 I
-
2 NH
3
HgI
2
NH
2
Hg
2
I
3 NH
4
+
+ + I
-
CH
3
(H
3
C)
2
HC
HO
+ NH
2
Cl
CH
3
(H
3
C)
2
HC
O NCl
CH
3
(H
3
C)
2
HC
O NCl +
CH
3
(H
3
C)
2
HC
O N
Na
2
[Fe(CN)
5
NO]
NH
3
+ NaClO NH
2
Cl + NaOH
OH
CH(CH
3
)
2
H
3
C
OH
CH(CH
3
)
2
H
3
C
COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA : Fsforo,
Nitrgeno, Cianuro, Fluoruro, Slice, Azufre y Oxigeno
DETERMINACION DE COMPUESTOS NITROGENADOS (2)
NITRGENO ORGNICO

Se determina por el mtodo de Kjeldahl: mineralizacin previa con
cido sulfrico concentrado en presencia de catalizadores (mezclas de Se
y sales de Cu) transformndose en amoniaco, se destila y se recoge sobre
un cido colector para proceder a su determinacin por uno de los
mtodos anteriores o por valoracin por retroceso si las cantidades son
elevadas.
Si previamente no se elimina el amonio se obtiene como resultado el
nitrgeno Kjeldahl.
NO
3
-
Transformndolos previamente en NO
2
-
pasando la muestra por una
columna con Cd y Cu. Para conocer la concentracin de nitrato hay que
restar a la cantidad obtenida la concentracin de nitrito determinado
previamente. La determinacin conjunta de nitrato y nitrito se denomina
nitrgeno oxidado total.
Mediante potenciometra con un electrodo de membrana no cristalina
con lquido inmovilizado en un polmero rgido que suele ser una matriz
de cloruro de polivinilo.
Por cromatografa inica con supresin de la conductividad del
eluyente.
COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA
CIANUROS
El cido cianhdrico, los cianuros y los cianuros complejos (ferrocianuros,
tiocianatos, etc.) son muy txicos.
Los cianuros alcalinos disueltos, por oxidacin, se transforman en
carbonatos alcalinos disminuyendo sus propiedades txicas.
Su papel en el agua es importante, por ser un fuerte agente complejante,
estando la toxicidad de los complejos en relacin inversa a su estabilidad.

DETERMINACION DE CIANUROS
El mtodo ms utilizado es el fotomtrico
aunque tambin puede determinarse por
potenciomtria.
El mtodo fotomtrico se basa en la
formacin de cloruro de ciangeno,
reaccin con piridina para dar dialdehdo
glutacnico y posterior condensacin con
cido 1,3-dimetilbarbitrico para formar un
colorante violeta de polimetino con un
mximo de absorcin a 585 nm.
Cl
2
+
CN
-
ClCN
+
Cl
-
N
+
Cl
-
ClCN
N
CN
+
N
CN
+
O
H
H
H
H
H
O
N
CN
H H
HCl
2 H
2
O
+ + +
N
N
O
O
O
H
2
H
3
C
H
3
C
O
H
H
H
H
H
O
N
N
O
O
O
H
2
CH
3
CH
3
+
COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA
FLUORURO
Se encuentra en las aguas superficiales y subterrneas, como ion fluoruro.
Procede de minerales fluorados como fluorita, criolita, fluorapatito, etc.
Algunos alimentos y bebidas contienen flor en concentraciones traza,
como el te, en el que se encuentran concentraciones de 1.0 a 1.5 mg/L.
La concentracin ptima de fluoruro en un agua de abastecimiento depende
de las condiciones climticas .
DETERMINACION DE FLUORURO
Por cromatografa inica, junto con otros aniones presentes en el agua
Utilizando un electrodo selectivo de fluoruro que es un electrodo cristalino
de cristal nico de fluoruro de lantano en presencia de una disolucin
reguladora (de pH entre 5.3 y 5.5) que contiene cido 1,2-ciclohexilen-
diaminotetraactico para desplazar el fluoruro de sus complejos metlicos.
Mediante un mtodo espectrofotomtrico indirecto basado en la formacin
de complejos incoloros muy estables de fluoruro con La (III) Zr (IV) que
son desplazados de sus complejos con colorantes orgnicos, quedando libre el
ligando y producindose una disminucin en el color del complejo.
COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA
SLICE
La degradacin de las rocas que contienen slice explica su presencia en las
aguas naturales como partculas en suspensin, en estado coloidal o
polimrico, y como cidos silcicos o iones silicato.
El contenido de slice en el agua natural suele oscilar entre 1.0 y 30 mg/L,
aunque no son raras concentraciones de 100 mg/L e incluso 1000 mg/L en
algunas aguas salobres y pilagos.
DETERMINACIN DE SLICE
Fotomtricamente como los fosfatos. Se forma el heteropolicido silicomo-
lbdico exaltndose el poder oxidante del molibdeno (VI) reducindose a azul
de molibdeno ( = 815 nm) por el cido aminonaftolsulfnico. El cido oxlico
evita la interferencia de fosfatos destruyendo el cido fosfomolbdico.
Los polisilicatos no reaccionan con el molibdato por lo que se transforman
en silicatos mediante ebullicin lenta con bicarbonato-carbonato.
Tambin puede analizarse por absorcin y emisin atmicas




COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA
12 Na
2
MoO
4
+ H
2
SiO
3
H
4
Si (Mo
3
O
10
)
4
+ 24 Na
+
+
11 H
2
O
+
24 H
+
H
4
Si (Mo
3
O
10
)
4
Azul de molibdeno
cido aminonaftolsulfnico
SULFUROS
Los sulfuros se encuentran a menudo en el agua subterrnea.
Su presencia comn en las aguas residuales se debe en parte a la descomposicin de
la materia orgnica, presente a veces en los residuos industriales, pero procedente casi
siempre de la reduccin bacteriana de los sulfatos. - El sulfuro de hidrgeno que
escapa al aire a partir de las aguas residuales que contienen sulfuros produce olores
molestos.
La concentracin umbral de olor para el cido sulfhdrico en agua est
comprendido entre 0.025 y 0.25 g/L.
El cido sulfhdrico es muy txico y ha motivado la muerte de numerosos
trabajadores en las alcantarillas o fosas spticas. Ataca directa o indirectamente a los
metales y ha producido corrosiones graves en las conducciones de cemento por
oxidarse biolgicamente a cido sulfrico en las paredes de las tuberas.

DETERMINACIN DE SULFUROS
El sulfuro se determina fotomtricamente
mediante la reaccin de formacin de azul
de metileno que se mide a una longitud de
onda prxima a 600 nm, segn el siguiente
esquema de reaccin
Si existen interferencia se puede separar
mediante una precipitacin previa en forma
de sulfuro de cinc blanco.

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA
NH
2
(H
3
C)
2
N
+ H
2
S
NH
2
(H
3
C)
2
N
H
2
N
N(CH
3
)
2
SH
NH
2
(H
3
C)
2
N SH
+
S
N
H
(H
3
C)
2
N N(CH
3
)
2
S
N
H
(H
3
C)
2
N N(CH
3
)
2
S
N
(H
3
C)
2
N N(CH
3
)
2
Fe
3+
+
OXGENO DISUELTO
Las aguas superficiales no contaminadas, estn saturadas de oxgeno, y su contenido
depende de la aireacin, de las plantas verdes y de la temperatura.
El contenido vara, en relacin con la temperatura, desde 14.6 mg/L a 0 C hasta 7.6
mg/L a 30 C.
Las diferencias del contenido de O
2
dependen del grado de contaminacin.
Existe una estrecha relacin entre la distribucin de oxgeno y la materia orgnica,
viva o muerta.
La cantidad de oxgeno disuelto nos da una informacin sobre la capacidad de
autodepuracin, as como la importancia que tiene con relacin a la respiracin de los
peces.
Todo esto explica la importancia que tiene el estudio del reparto del oxgeno en las
aguas.
DETERMINACIN
Se determina mediante el mtodo
de Winkler o por potenciometra con
un electrodo selectivo de gases.
El mtodo de Winkler, consiste en
la oxidacin por el oxgeno del
Mn(II) a manganeso(IV) en medio
bsico.
Este Mn(IV) oxida al yoduro en
medio cido a yodo, que se valora
con tiosulfato utilizando almidn
como indicador segn el esquema
2 Mn
2+
+
O
2
+ 4 OH
-
2 MnO
2 +
2 H
2
O
2 H
2
O
MnO
2
2 I
-
+
4 H
+
+
Mn
2+
+ I
2
+
I
2
+ 2 S
2
O
3
2-
2 I
-
+ S
4
O
6
2-
I
2
I
2
- almidn + Almidn
COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA
MAYORITARIOS :
Ca
2+
, Mg
2+
, K
+
,Na
+
.
MINORITARIOS O TRAZA:
Esenciales o micronutrientes :
Son esenciales para los
organismos vivos en pequeas
cantidades y en concentraciones
altas son txicos. : Mn, Fe y Zn
para plantas y animales, Co, Cr,
Se para animales y B , Mo para
plantas.
No esenciales ( txicos) :
No tienen una funcin
bioqumica esencial.
Son txicos a concentraciones
superiores al nivel de tolerancia
del organismo : As, Cd, Hg, Pb,
Sb, Tl, U
TECNICAS ATMICAS
Todos los iones metlicos que se
encuentran en cualquier tipo de aguas,
se determinan por tcnicas atmicas.
Para elementos como : As, Se, Sb,
Bi, Ge, Te, Zn y Pb, se utiliza la
tcnica del generador de hidruros y en
el caso de Hg, la tcnica del vapor fro
ELEMENTOS METLICOS DEL AGUA
LOS ELEMENTOS METLICOS NO DESEABLES SON: Fe, Mn, Cu, Zn
HIERRO
Se puede encontrar en el agua bajo diferentes formas.
En las condiciones normales (pH entre 4.5 y 9 ), el Fe soluble se encuentra
como Fe
2+
, ya que el Fe
3+
, solo es soluble a pH inferior a 4, y estar en
suspensin como de oxido o hidrxido ferrico.
DETERMINACION DE HIERRO
La determinacin del Fe disuelto se hace sobre la muestra decantada y
filtrada, y la determinacin del Fe total sobre la muestra homogeneizada.
METODOS FOTOMETRICOS
Mtodo del ,-dipiridilo : Se basa en la coloracin roja del complejo
formado por el Fe
2+
y ,-dipiridilo (510nm). Por este mtodo se puede
determinar directamente el Fe
2+
disuelto y el Fe total , en este caso
reduciendo con clorhidrato de hidroxilamina todo el Fe a Fe
2+
.
Mtodo de la ortofenantrolina : Se basa en disolver todo el Fe tratando
la muestra con HCl a ebullicin, reducir con cido ascrbico todo el Fe a
Fe
2+
, y determinarlo utilizando el complejo Fe
2+
- ortofenantrolina
ELEMENTOS METLICOS DEL AGUA
DETERMINACION DE COBRE
METODOS FOTOMETRICOS
Mtodo de la oxilildihidracida-acetaldehido : El Cu forma a pH 9,3 un complejo
de color violeta. Se determinan concentraciones comprendidas entre 0.02 y 2
mg/L
Mtodo de la oxilildihidracida-butialdehido : El Cu, forma a pH 9,2 un
complejo de color rojo-violeta que se determina mediante estractoespectro-
fotomtria . El complejo formado se extrae en cloroformo El mtodo se aplica a
concentraciones de Cu inferiores a 0.02 ppm
DETERMINACION DE MANGANESO
METODOS FOTOMETRICOS
Se basan el la oxidacin de ste a MnO
4
-
.
Mtodo del peryodato potsico : Se basa en la oxidacin del Mn a a MnO
4
-
con
peryodato potasico en medio cido y la determinacin de este fotometricamente.
Mtodo del persulfato amnico : El fundamento es similar al anterior
DETERMINACION DE ZINC
METODO FOTOMETRICO
Mtodo del ferrocianuro: El ion ferrocianuro reacciona con el Zn y el precipitado
coloidal de ferrocianuro de Zn, se determina por fotometra .
METODO POLAROGRAFICO
El Zn, al igual que otros metales pesados se determina por voltamperometria de
redisolucin andica
ELEMENTOS METLICOS DEL AGUA
Los metales txicos en agua son: As, Cd, Hg, Pb y Cr
DETERMINACION DE ARSENICO
METODO FOTOMETRICO
Mtodo con dietilditiocarbamato de plata: Los compuestos inorgnicos
de As, se reducen con H
2
en medio cido a AsH
3
, que con
dietilditiocarbamato de Ag da un complejo de color rojo. El mtodo
permite detectar 0.03 ppm de As.
DETERMINACION DE CADMIO , MERCURIO Y PLOMO
METODO EXTRACTOFOTOMETRICO
Mtodo con ditizona : Cd , Hg y Pb forman complejos rojos con
ditizona (518 nm, el de Cd y 510 nm los de Pb y Hg ) que se extraen en
cloroformo. Es necesario eliminar las interferencias cada uno de ellos en
la determinacin del otro. Los mtodos difieren en lo que se refiere a los
reactivos empleados en la eliminacin de las interferencias .
DETERMINACION DE CROMO
El Cr se encuentra disuelto en agua como Cr
3+
y como Cr
6+
(muy txico).
METODO FOTOMETRICO
Mtodo fotomtrico con difenilcarbacida : Se basa en la reaccin en
medio fuertemente cido de Cr
6+
con difenilcarbacida para dar un
complejo de color rojo violeta (540 nm). El Cr total se determina
transformando previamente el Cr
3+
en Cr
6+
, con permanganato.
ELEMENTOS METLICOS DEL AGUA
CONTAMINACION ORGNICA
FUENTES DE CONTAMINACION ORGANICA

CONTAMINACIN URBANA
Causada por los efluentes cloacales.
Son las aguas residuales de los hogares y de los establecimientos
comerciales., (contaminacin bacteriana)

CONTAMINACIN INDUSTRIAL
Causadas por efluentes industriales (compuestos organoclorados y
organofosforados de pesticidas,fenoles,etc.)
Las caractersticas de las aguas residuales industriales pueden diferir
mucho.
El impacto de los vertidos industriales depende no slo de sus
caractersticas comunes, como la demanda bioqumica de oxgeno, sino
tambin de su contenido en sustancias orgnicas especficas.

CONTAMINACIN AGRICOLA
La agricultura, la ganadera comercial y las granjas avcolas, son fuentes
de contaminantes orgnicos de las aguas superficiales y subterrneas
Estos contaminantes incluyen tanto sedimentos procedentes de la
erosin de las tierras de cultivo como compuestos de fsforo y nitrgeno
que, en parte, proceden de los residuos animales y de los fertilizantes
comerciales.
La mayor parte de la materia orgnica que contamina el agua procede de desechos de
alimentos, de aguas negras domsticas y de fbricas y se descompone por bacterias,
protozoarios y diversos organismos mayores.
Descomposicin aerbica : es la descomposicin de la materia orgnica en
presencia de oxgeno .
La aerobiosis de la glucosa (C
6
H
12
O
6
) se representa mediante la ecuacin
qumica: C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2
6 CO
2
+ 6 H
2
O
La descomposicin aerbica de las protenas que contienen nitrgeno y azufre
(C
x
H
y
O
z
N
2S
) se puede representar mediante la ecuacin qumica :
C
x
H
y
O
z
N
2
S + O
2
CO
2
+ H
2
O + NH
4
+
+ SO
4
2-


Cuando la materia orgnica que contamina al agua se ha agotado, la accin
bacteriana de la desoxigenacin de las aguas contaminadas oxida al ion amonio,
proceso denominado nitrificacin, se puede representar mediante la ecuacin
qumica inica: NH
4
+
+ 2 O
2
2 H
+
+ H
2
O + NO
3
-

Descomposicin anaerbica: es la descomposicin de la materia orgnica en
ausencia de oxgeno
La fermentacin de un azcar por enzimas de levaduras, por ejemplo de la
glucosa, se puede representar en trminos generales, mediante la ecuacin
qumica:
C
6
H
12
O
6
+ enzimas de levadura 2 CO
2
+ 2 CH
3
-CH
2
-OH
La putrefaccin de las protenas puede representarse mediante la ecuacin
qumica :
C
x
H
y
O
z
N
2
S + H
2
O + bacterias CO
2
+CH
4
+ H
2
S + NH
4
+

CONTAMINACION ORGNICA

DEMANDA TOTAL DE OXGENO (DTO)
Es la medida cuantitativa de todo el material oxidable que se determina
midiendo el agotamiento del oxgeno despus de la combustin a alta
temperatura.
Incluye sustancias orgnicas e inorgnicas, con diversas eficiencias de
reaccin.
Las reacciones qumicas que tienen lugar son las siguientes:
El carbono se convierte en monxido de carbono.
El nitrgeno con valencia -3 se convierte en xido ntrico.
El hidrgeno se convierte en agua.
El Ion sulfito se convierte parcialmente en sulfato.
DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGENO (DBO)
Es la capacidad de la materia orgnica en una muestra de agua natural de
consumir oxigeno o la cantidad de oxgeno que necesita ese agua para
descomponer todos los materiales biodegradables presentes en ella
DEMANDA QUMICA DE OXIGENO (DQO)
Es la medida cuantitativa de la cantidad de oxgeno requerida para oxidar,
qumicamente la materia orgnica presente en el agua residual utilizando
como oxidantes el permanganato o dicromato en medio cido y a altas
temperaturas.
INDICADORES DE LA CONTAMINACIN ORGNICA
Carbono Orgnico Total
Se utiliza para caracterizar la Materia orgnica disuelta y suspendida en el
agua.
Carbono orgnico disuelto
Se utiliza para caracterizar la Materia orgnica disuelta en el agua.
El componente mayoritario de C orgnico son hidratos de carbono, si bien
hay protenas, cetonas, cidos carboxlicos y cidos hmicos.
DETERMINACION DE LA DQO
Consiste en aadir a la muestra de agua aade un oxidante como el
dicromato o permanganato, en lugar del oxigeno disuelto
Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6e
-
2 Cr
3+
+ 7H
2
O
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H
2
O
Se aade un exceso y el exceso se valora con sal de Mohr (Fe(II)).
Debido a que estos oxidantes son ms enrgicos que el oxigeno disuelto,
tambin oxidara a componentes inorgnicos y orgnicos, ya que el oxigeno
oxidara mas lentamente y que por lo tanto no se consume en la reaccin
DETERMINACION DE LA DBO
Se determina midiendo la concentracin de oxigeno disuelto al principio y
al final de un periodo en que la muestra esta sellada en la oscuridad y a una
temperatura constante (20 o 25 C) , habitualmente a los cinco dias (DBO
5
).
El oxigeno disuelto se determina por el mtodo de Winkler.
INDICADORES DE LA CONTAMINACIN ORGNICA
CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES
Los principales contaminantes orgnicos considerados especiales en aguas son:
Detergentes , Aceites y Grasas, Pesticidas e Hidrocarburos
DETERGENTES : Sustancias utilizadas en limpieza por sus propiedades tensoactivas y
emulsionantes
Componentes de un detergente
Agente tensoactivo o "surfactante
Agentes coadyuvantes : a) Polifosfatos; b) Silicatos solubles; c) Carbonatos ; d)
Perboratos
Agentes auxiliares : a) Sulfato de sodio; b) Sustancias fluorescentes ; c) Enzima ;
d) Carboximetilcelulosa ; e) Estabilizadores de espuma ; f) Colorantes
Perfumes
Agentes tensoactivos segn la naturaleza del grupo polar
Agente tensoactivo anionicos
Derivado del alquilbencensulfonato
Ejemplo: dodecilbencensulfonato de sodio C
12
H
25
-C
6
H
4
-SO
3
Na
Derivado del arilalquilsulfonatos R-C
6
H
4
-SO
3
Na,
Agente tensoactivo cationicos
Grupo hidrofilo
Clorhidrato de amina RMe
3
N
+
Cl o derivados de amonio cuaternario
Agente tensoactivo no ionicos
Grupos hidroxilados que no se ionizan. Formados por fijacin de un
polimero de oxido de etileno o propileno sobre moleculas de alcohol,
acido, amina, etc. ROCH
2
CH
2
OCH
2
CH
2
...OCH
2
CH
2
OH (Re
n
)
DETERMINACION DE SURFACTANTES ANIONICOS
Azul de Metileno
Par inico
Extraccin
Medir
a 652
nm
(RSO
3
)
-
Na
+
Mtodo colorimtrico del Azul de Metileno.
+
Cloroformo
CALIBRADO DEL
METODO FOTOMETRICO
0.1 a 2 ppm de ABS (sulfonato
de alquil benceno).
Aplicacin: Detergentes con
mas de 5 tomos en todo tipo de
aguas
Inerferencias: Sulfatos orgnicos,
sulfonatos, carboxilatos , fenoles,
cianatos, cloruros, nitratos,
tiocianatos orgnicos y aminas
Mtodo de Absorcin atmica con llama
Ortofenantrolina
cprica
Par inico
Extraccin
Medir el
Cu a
324.7nm
+
Metil-isobutil cetona
DETERMINACION DE SURFACTANTES CATIONICOS
Heliantina
Par inico
Extraccin
ROJO
Medida
a 508 nm
(RMe
3
N)
+
Cl
-
+
Cloroformo
CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES
(RSO
3
)
-
Na
+
ACEITES Y GRASAS
Estn presentes en aguas domsticas e industriales, pueden ser orgnicos o
derivados del petrleo. Estn presentes en aguas domsticas e industriales,
pueden ser orgnicos o derivados del petrleo.
DETERMINACIN DE ACEITES Y GRASAS
Se realiza rpidamente.
Se acidifica para conservar la muestra.
MUESTRA
Extracto
Extraccin, pH=5
RESIDUO
Tricloroetileno
Evaporacin
T menor
70C
Pesar
Mtodo Gravimtrico
pH=5 (HCl):
Hidroliza jabones
y rompe posibles
emulsiones
CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES
CLASIFICACIN DE LOS PESTICIDAS
ORGNICOS
1- Organoclorados
Deriv. del Hexaclorociclopentadieno
Derivados del 2,2 - difenilato
Derivados del ciclohexano
Aldrin
DDT
Lindano
2- Organofosforados
steres fosfricos
Ortofosfatos
Pirofosfatos
Diclorovos
TEPP
Esteres tiofosfricos
Fosfotionatos
Fosfotiolatos
Paratin
Metasistox
Esteres ditiofosfricos Malatin
Amidas de
Acido ortofosfrico
cido pirofosfrico
Dimefox
Schradan
Fosfonatos
Tiofosfinatos
Dipterex
Agvitor
3- Carbamatos.
N - metil carbamatos
N-N dimetil carbamatos
Sevin
Dimetan
4- Dinitrofenoles. DNOC
5- Tiocianatos orgnicos Lethane, Thanite
6- Fumigantes. Cloropricina
7- Insecticidas naturales Nicotinas y Piretrinas
INORGNICOS
8- Compuestos de Cu. Caldo bordels, oxicloruro de cobre, xido cuproso...
9- Compuestos de S. Azufre, polisulfuro clcico...
10- Comp. cianurados. Cianuro de hidrgeno.
11- Compuestos de Hg Cloruros de Hg (I) y Hg (II), xido mercrico...
12- Derivados Arsenicales
Arseniato de plomo, de calcio, de sodio...
Arsenito de sodio, trixido de arsnico...
13- Compuestos de Fluor.
Fluoruro sdico y de aluminio y sodio (criolita)
Fluorosilicatos de sodio y bario
PESTICIDAS

Sustancia o mezcla
de ellas usadas
para prevenir o
controlar cualquier
especie de plantas o
animales
indeseables,
incluyendo
cualquier otra
sustancia o mezcla
de ellas destinada a
utilizarse como
regulador de
crecimiento de las
plantas ,
desfoliantes o
desecantes.
CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES
2,3,4,5
tetraclorobifenilo
Cl Cl
Cl
Cl
Pireno
PCB (Bifenilos PoliClorados)
Los PCB son un grupo de 209
compuestos qumicos sintetizados, de
muy distinta toxicidad.
Se usan como lquidos refrigerantes y
lubrificantes en transformadores y otros
equipos elctricos , en la fabricacin de
pinturas y plsticos y como aceites
hidrulicos, etc.
Se acumulan en los tejidos grasos.
Su toxicidad es moderada pero se
sospecha que como en el caso de las
dioxinas y los PAH, puedan inducir
cncer y daar al sistema nervioso y al
desarrollo embrionario.
Benzopireno
PAH (Hidrocarburos
Aromticos Policclicos)
Los PAHs son un grupo de
ms de 100 compuestos
qumicos que se forman en la
combustin incompleta del
carbn, petrleo, gas y otras
sustancias orgnicas.
Otros se suelen utilizar para la
fabricacin de algunos plsticos,
medicinas, colorantes y
pesticidas
CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES
DETERMINACIN DE PESTICIDAS E HIDROCARBUROS
EXTRACCIN EN
FASE SLIDA
Acondicionamiento
de la minicolumna.

Introduccin de la
muestra.

Elucin de las
interferencias
(secado).

Elucin de los
contaminantes

Rotacin a vaco.

Redisolucin

ANALISIS POR
CROMATOGRAFIA
CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES