METODOS AUTOMATIZADOS DE ANALISIS Analisis Instrumental Presentacion Powerpoint
METODOS AUTOMATIZADOS DE ANALISIS Analisis Instrumental Presentacion Powerpoint
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INSTRUMENTAL
Métodos Analíticos
Cromatográfico
Precipitación Titulación Potenciométrico Emisión
- Parámetros de Calidad
- Exactitud y Precisión
- Sensibilidad Y Selectividad
- Límite de detección e intervalo de concentración
Selección de un Método Analítico
• Otras características a tener en cuenta en la
elección del método
1. Velocidad
2. Facilidad y comodidad
3. Habilidad del operador
4. Coste y disponibilidad de equipo
5. Coste por muestra
Precisión
• Grado de concordancia entre
los datos que se obtienen de
una misma forma.
• Mide el error aleatorio o
indeterminado de un análisis.
Ej.
% Hum.
Vibraciones
Cambio T o
Sus parámetros de calidad son
Desv. est. media, absoluta,
relativa, CV y varianza
Precisión
Repetitividad
Precisión determinada cuando las mediciones se realizan en
condiciones repetibles, es decir: el mismo método, mismo
material, mismo operador, mismo laboratorio; período de
tiempo limitado.
Reproducibilidad
Precisión determinada cuando las mediciones se realizan en
condiciones reproducibles, es decir: el mismo método;
diferentes operadores; diferentes laboratorios, diferentes
equipos y un largo período de tiempo.
Exactitud
Mide el error sistemático, o determinado de un método analítico.
Se define por la ecuación: = u – xt
es la media de la población para la concentración del analito en
una muestra cuya concentración verdadera es xt
La exactitud se determina analizando estándares de referencia.
Ej. Mala calibración, equipo dañado (causas defindias)
–
Precision Precision+ Precision– Precision+
Accuracy – Accuracy – Accuracy + Accuracy +
S mc Sbl
La sensibilidad de calibración tiene el inconveniente
de no tomar en cuenta la precisión. Por ello, Mandel
y Stiehler proponen la Sensibilidad analítica γ:
m / ss
Es insensible a los factores de amplificación e
independiente a las unidades en que miden S.
Límite de detección
Concentración o peso mínimo de analito que puede
detectarse para un nivel de confianza dado.
Cuando nos aproximamos al límite de detección, la señal
analítica se aproxima a la señal del blanco Sbl.
La mínima señal analítica distinguible Sm se toma como la
suma de la señal medida del blanco Sbl más un múltiplo k de la
desviación estándar del mismo.
Sm Sbl ksbl
Los valores obtenidos se utilizan para calcular
el límite de detección cm
Sm Sbl
cm
m
S q Sbl 10sbl
S q Sbl
LOQ
m
• Intervalo de [ ] en que es aplicable un método analítico
Rango Lineal
o Dinámico
ROBUSTEZ
Capacidad del método para no ser
afectado por pequeños cambios
deliberados en sus parámetros y
provee una indicación de su
confiabilidad durante su uso normal.
Selectividad
Grado de ausencia de interferencias debidas a otras
especies contenidas en la matriz de la muestra.
El coeficiente de selectividad de B con respecto a A se
define como:
kB,A = mA/mB
Da la respuesta relativa del método para la especie B cuando
se compara con A
Los coeficientes de selectividad pueden variar desde 0 (no hay
interferencia) hasta valores superiores a uno.
Calibración de los métodos
Instrumentales
ISO (International Estándar Office)
Define la calibración como:
El conjunto de operaciones que permiten
establecer en determinadas condiciones
experimentales, la relación existente entre
los valores indicados por el instrumento con
los valores obtenidos con la medida de un
valor conocido.
Curvas de calibración
Método de las adiciones estándar
Método del estándar interno.
Curva de calibración
• Se utilizan estándares de concentraciones conocidas del analito de
interés.
• Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra
original excepto el analito
• Se obtiene una gráfica (recta) de respuesta del instrumento vs
concentración del analito.
• Método de mínimos
cuadrados.
Método de las Adiciones Estándar
Se utiliza en muestras
complejas donde los efectos de
matriz son importantes.
Implica añadir uno o mas
incrementos de una solución
estándar a una alícuota de
muestra
El valor del volumen en la
intersección de la línea recta
con el eje-x es el volumen del
reactivo estándar equivalente a
la cantidad de analito en la
muestra.
Método del Estándar Interno
• Se adiciona a todas las muestras el EI en una cantidad
constante.
• La calibración representa la razón entre la señal del analito y la
del estándar interno como una función de la concentración del
analito
• El EI compensa distintos tipos de errores indeterminados y
sistemáticos.
• Si el EI y analito responden proporcionalmente a los errores
instrumentales y fluctuaciones del método, la razón entre las
señales es independiente de las fluctuaciones
Señales y Ruido
Cada medida analítica lleva
dos componentes:
Ruido de disparo:
Se origina siempre que exista una corriente que produzca
un movimiento de electrones o de otras partículas
cargadas a través de una unión 8p y n o el vacío para un
tubo de vacío.
Ruido ambiental
Proviene del entorno; cada conductor de un instrumento es
una antena potencial que capta radiación
electromagnética y la convierte en señal eléctrica.
Aumento de la relación S/N
Puede mejorarse por hardware o software