REFRACTOMETRÍA

REFRACTOMETRIA
Métodos analíticos
Espectroscopia de IR, Resonancia magnética nuclear,

Absorción de la radiación.
Absorción. UV, VIS.
Fosforescencia
Espectroscopía de
Emisión de la radiación. Fluorescencia
Emisión.
Fotometría llama
Refractometría Refracción de la radiación. Refractometría

FLUORESCENCIA
FOSFORESCENCIA
Fenómenos de la radiación
REFRACTOMETRÍA
REFRACTOMETRÍA
Radiación Electromagnética
Velocidad de la Luz
 La luz se propaga a una velocidad tan grande que se propagaba instantáneamente.

 La velocidad de la luz, es la velocidad mayor que tiene un ente. Su valor en el vacío
es 2,997925x108 m/s, prácticamente: 3x108 m/s ó 3x1010cm/s. Con esta velocidad un
rayo de luz luminoso puede recorre el ecuador terrestre 8 veces en 1 segundo.
 Su máximo valor corresponde al vacío, y en cualquier otro medio su velocidad es
menor.
 La velocidad de la radiación disminuye debido a la interacción de las moléculas,
iones o átomos con la radiación electromagnética.
Refracción
Es el cambio de dirección que experimenta

la radiación electromagnética al pasar de
un medio a otro de diferente densidad.
Índice de Refracción
La radiación electromagnética actúa con la materia y por ello el

índice de refracción de un medio, determina la reducción de la
velocidad de la luz al propagarse en éste, cuando se compara con la
velocidad de la luz en el vacío.
Dicho cambio de velocidad se manifiesta en una variación en

la dirección de propagación
Indice de refracción
 Cada medio, posee un índice de refracción característico (η) que mide la relación
entre la velocidad de la luz en el vacío y la velocidad de la luz en el medio.
 Se calcula mediante la siguiente fórmula:
C

u1
η: Índice de refracción del medio.

C: Velocidad de la luz en el vacío (3x108 m/s)
u1: Velocidad de la luz en el medio.
Refracción específica
 Es una medida del medio electrónico de una sustancia analizada.

 r, depende de la densidad y puede ser afectado por la disposición de los
electrones en el medio que atraviesa la radiación.
2  1  1 
r 2  
 2d
* La refracción específica es muy útil como medio para la identificación de una
sustancia y como un criterio de su pureza.
Refracción molar
Es la que nos da información de la estructura, proporcionándonos conocimientos
sobre la naturaleza de los enlaces químicos y puede calcularse de 2 formas:
a) Matemáticamente:
R = r . PM (mL/mol)
b) Sumatoria de las Refracciones atómicas
 Corrección del η experimental:

ηreal = ηobs + Tº x factor de corrección
ηreal = ηobs +(Tºexp–Tºteórica)(4x10-4)

20
ηD
a 20 ºC y a λ = 5893 nm
Índice de Refracción Absoluto
C

u1
Índice de Refracción Relativo

1sen 1  2sen2
 Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre menor que en el

vacío, el índice de refracción tendrá un valor siempre mayor que 1 .
 En el vacío: η = 1 , en otro medio: η >1

sen 1 sen 1
 constante   constante
sen 2 sen 2
Esta constante es característica de ambos medios y por lo tanto para cada par
de sustancias tiene un valor diferente.
C sen 1 u1
Por definición:   
u1 sen 2 u 2
sen 1 sen 2 sen 1 sen 2 1sen 1 2sen 2

  
u1 u2 C C C C
1 2
1sen 1  2sen2
Variables que afectan las mediciones de η:
 Longitud de onda (λ): el índice de refracción disminuye gradualmente con al
aumento de la longitud de onda, este efecto se llama dispersión normal. En las
cercanías de la banda de absorción, ocurren rápidos cambio en el índice de
refracción por lo que la dispersión se conoce como dispersión anómala.
Como fuente de iluminación se usa la línea D de sodio (λ = 5983 A). Otras líneas
usadas son: las líneas C (λ = 6563 A) y F (λ = 4861 A) de una fuente de
nitrógeno y la línea G del mercurio (λ = 1358 A).
 Para caracterizar grupos funcionales se utiliza en número de ABBE que es el
siguiente:
D  1

F  C
 Presión: el índice de refracción aumenta con la presión debido al aumento de la
densidad. Es más pronunciado en los gases, que los líquidos y menos en los
sólidos. La variación de la presión es más importante para trabajos precisos con
gases y mas exigente en los líquidos. una mezcla)
 La temperatura: influye en la densidad. En los líquidos la temperatura tiene una

influencia de - 4 a - 6 x 10- 4 por °C. El agua es una excepción con coeficiente de
1 x 10-4. Los sólidos tiene un coeficiente menor que los líquidos típicos.
La temperatura debe controlarse estrechamente para mediciones precisas del
índice de refracción. Para los líquidos las fluctuaciones deben ser menores de ±
0.2°C, si se requiere una precisión mayor de 4 dígitos deben ser menores a ±
0.02°C para el quinto lugar
 La concentración (si se tratara de una mezcla)
FUENTES DE RADIACIÒN
Son fuentes de luz:
 Línea D : que es una lámpara de vapor de Sodio (λD= 5893 nm) . La mas utilizada
 Línea C y F: de una fuente de Hidrógeno ( λC = 6563 nm) y ( λF = 4861 nm)
 Línea G :de una fuente de Mercurio ( λ = 4358 nm)
Línea D del sodio
Indice de refracción
 SUSTANCIAS ISOTRÓPICAS.
Aquellas que tienen un solo índice de refracción
 SUSTANCIAS ANISOTROPICAS
Aquellas que tienen más de un índice de refracción.

Instrumentos que miden el índice de refracción.
Los que miden el ángulo Crítico:

 Refractómetro de ABBE.
 Refractómetro de Inmersión.
 Refractómetro de Pulfrich.
Los que miden la interferencia de la luz:

 Interferómetro
Métodos del ángulo critico
El método del ángulo crítico es el que se usa comúnmente y por ello se discute en
primer lugar. Se describirán tres instrumentos típicos: los refractómetros de Pulfrich, de
ABBE y de inmersión.
PRISMAS
 Prisma primario y prisma secundario.

 Estos pueden ser de sílica o resina.
 Sobre el primero se coloca la Muestra.
PRISMA DE AMICI
 Son prismas compensadores de la radiación .

 Compensan las diferencias que hay en el grado
de refracción de los rayos de diferentes λ que
componen la luz blanca.
OCULAR
DETECTOR
Aire
0 B
A
ϴc
Rayo crítico
C
M2
D
REFRACTÓMETROS
REFRACTÓMETRO DE ABBE
Algunos laboratorios almacenan el refractómetro
con un pedazo de tejido fino en el montaje del
prisma para mantener el prisma de cristal sin
rasguños.
Abra el montaje del prisma y quite el tejido fino.

Compruebe que el prisma este limpio.
Utilice un gotero para aplicar su muestra líquida al
prisma.
Tenga cuidado de no tocar el prisma con el

extremo del gotero , esto puede rasguñar el cristal
suave del prisma.
Cierre el montaje del prisma.
Encienda la lámpara usando el interruptor en

el lado izquierdo. (en algunos modelos el
interruptor puede estar en el cable)
Mire a través del ocular.
Si usted está cerca índice de refracción de su

muestra usted debe ver que la visión en el ocular
demuestra una región oscura en la región inferior
y más clara en la tapa.
Si usted no ve una región clara y oscura, dé vuelta al
tornillo del lado derecho del instrumento hasta que
ocurra.
Una vez que usted tenga una demarcación entre las

regiones claras y oscuras, dé vuelta al tornillo para
colocar la frontera exactamente en el centro de los
retículos según lo demostrado.
Para leer índice de refracción, vea usted la escala a través
del ocular. La escala superior indica índice de refracción.
Cuidadosamente interpolando usted puede leer el valor a la
exactitud del lugar decimal 4. El ejemplo demostrado aquí
tiene un índice de refracción de 1,4606. Luego tome nota de
la Temperatura.
REFRACTÓMETRO DE ABBE
Refractómetro de ABBE
Este refractómetro, basado también en el principio del ángulo límite, está ideado para
realizar la operación con comodidad y rapidez.
Requiere sólo cantidades muy pequeñas de la muestra y da una precisión del orden de
±2 x l0-4. La escala está graduada directamente en índices de refracción para las líneas
D a 20° C.
En su forma usual se puede usar con luz de sodio . Los modelos de alta precisión se
limitan en general al uso de luz de sodio, aunque los fabricantes suministran tablas de
corrección para las líneas C y F.
REFRACTÓMETRO DE INMERSIÓN
Es el más simple de todos. Requiere sólo 10-15 mL de

muestra. El prisma simple va montado en un telescopio
que contiene el compensador y el ocular. La escala se sitúa
debajo del ocular dentro del tubo. La superficie inferior del
prisma se sumerge en un pequeño vaso que contiene a la
muestra, con un espejo debajo para reflejar la luz hacia
arriba a través del líquido.
REFRACTOMETRO DE INMERSIÒN
El principio del refractómetro de inmersión es el mismo que el de los aparatos de
Pulfrich y ABBE.
Su nombre proviene de que el prisma de refracción está sujeto rígidamente al objetivo

del anteojo y se sumerge en el líquido cuyo índice de refracción se mide.
Se hace la lectura de la posición de la línea divisoria entre las porciones oscura y

brillante del campo sobre una escala en el plano focal del anteojo mientras el prisma
está sumergido en el líquido. Las lecturas de la escala se transforman en los índices de
refracción correspondientes mediante las tablas suministradas con el instrumento.
REFRACTOMETRO DE PULFRICH
El refractómetro de Pulfrich es útil para la medición del índice de refracción de

muestras sólidas o líquidas. Con gran cuidado en el uso del instrumento y con los
ajustes mejores posibles, se alcanza una precisión del orden de 1 x 10-4 en el índice de
refracción. La diferencia del índice entre dos muestras cuyos índices difieren muy
poco, se puede determinar con un error de ± 2x 10-5.
La Refractometría tiene variadas aplicaciones en el aspecto cualitativo y cuantitativo,
en el análisis de los alimentos.
Esta técnica es usada con fines de identificación y caracterización de aceites y grasas,

en el control de la pureza de los alimentos, en la medición de jugos azucarados,
determinación aproximada del contenido de alcohol en licores, concentraciones de
azúcar, entre otros.
Es por todas estas razones, además de otras como la facilidad de uso del
refractómetro, el uso de poca muestra, la obtención de resultados al momento, etc. que
el conocimiento de la refractometría es de suma importancia al momento de analizar
alimentos y fármacos como jarabes.
Aplicaciones Industriales
◦ Fabricación del caucho: pureza butadieno (η = 1.5434)y estireno (η = 1.4120). Un
cambio de 0.1% es detectable por refractometría.
◦ Industria alimentaria: aceite de semilla de soja o del aceite de semilla de algodón

con índices de 1,47. El producto final para producir margarina tiene 1,43.
◦ Variación de la concentración de disoluciones.

 Índice de refracción muy sensible a estos cambios.
Ejemplos:
◦ η de una disolución de sacarosa aumenta 0,0002 unidades por un incremento de la
concentración de 0,1%.
◦ Se detectan cambios de 0,02% en la concentración de ácido nítrico por el mismo
procedimiento, e incluso más sensibilidad se puede conseguir en las medidas de las
concentraciones de ácido sulfúrico.
 Hay gran diferencia entre los índices de refracción de los compuestos aromáticos y
los saturados; los primeros tienen índices de alrededor de 1,50 y los segundos, 1,40.
 Las mezclas alcohol-agua pueden también ser medidas. El agua tiene un índice de
1,33299, el metanol, 1,32920, el etanol, 1,36176 y el isopropanol 1,37757; se puede
determinar concentraciones acuosas de estos alcoholes.
El índice de refracción se determina comúnmente como parte de la caracterización de

muestras líquidas, algo similar a lo que ocurre con el punto de fusión de muestras
sólidas. El índice de refracción también se utiliza comúnmente para:
 Identificar o confirmar la identidad de una muestra comparando su índice de
refracción a los valores conocidos.
 Determina la pureza de una muestra comparando su índice de refracción al valor
para la sustancia pura.
 Determine la concentración de un soluto en una solución comparando el índice de
refracción de la solución a una curva estándar (sal, azúcar, alcohol, etc.)

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Espectroscopia de IR, Resonancia magnética nuclear,

Refractometría Refracción de la radiación. Refractometría

 La luz se propaga a una velocidad tan grande que se propagaba instantáneamente.

Es el cambio de dirección que experimenta

La radiación electromagnética actúa con la materia y por ello el

Dicho cambio de velocidad se manifiesta en una variación en

 Se calcula mediante la siguiente fórmula:

η: Índice de refracción del medio.

 Es una medida del medio electrónico de una sustancia analizada.

 Corrección del η experimental:

ηreal = ηobs +(Tºexp–Tºteórica)(4x10-4)

Índice de Refracción Relativo

 Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre menor que en el

 En el vacío: η = 1 , en otro medio: η >1

sen 1 sen 2 sen 1 sen 2 1sen 1 2sen 2

 La temperatura: influye en la densidad. En los líquidos la temperatura tiene una

Aquellas que tienen un solo índice de refracción

Aquellas que tienen más de un índice de refracción.

Los que miden el ángulo Crítico:

Los que miden la interferencia de la luz:

 Prisma primario y prisma secundario.

 Son prismas compensadores de la radiación .

Abra el montaje del prisma y quite el tejido fino.

Tenga cuidado de no tocar el prisma con el

Encienda la lámpara usando el interruptor en

Si usted está cerca índice de refracción de su

Una vez que usted tenga una demarcación entre las

Es el más simple de todos. Requiere sólo 10-15 mL de

Su nombre proviene de que el prisma de refracción está sujeto rígidamente al objetivo

Se hace la lectura de la posición de la línea divisoria entre las porciones oscura y

El refractómetro de Pulfrich es útil para la medición del índice de refracción de

Esta técnica es usada con fines de identificación y caracterización de aceites y grasas,

◦ Industria alimentaria: aceite de semilla de soja o del aceite de semilla de algodón

◦ Variación de la concentración de disoluciones.

El índice de refracción se determina comúnmente como parte de la caracterización de

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