Termodinamica 2

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Universidad Nacional de la Amazonia

Peruana
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BASICAS DE LA INGENIERIA

TERMODINAMICA

Facultad : INGENIERIA QUIMICA

Curso : Química General II

Profesora : Ing. Duma Luz Rengifo Pinedo, Dra.


INTRODUCCION

Sistema termodinámico: una parte de la materia (un cuerpo o un conjunto de


cuerpos) que se quiere estudiar desde punto de vista termodinámico y que esta
separado del entorno a través de una superficie real o imaginaria.
Los sistemas termodinámicos pueden intercambiar con el entorno materia y
energía.
aislado: no puede intercambiar con el entorno ni
materia, ni energía.
Sistema
termodinámico cerrado: puede intercambiar energía, pero no materia.

abierto: puede intercambiar con el entorno tanto materia


como energía.
INTRODUCCION

Sistema termodinámico: una parte de la materia (un cuerpo o un conjunto de


cuerpos) que se quiere estudiar desde punto de vista termodinámico y que esta
separado del entorno a través de una superficie real o imaginaria.
Los sistemas termodinámicos pueden intercambiar con el entorno materia y
energía.
aislado: no puede intercambiar con el entorno ni
materia, ni energía.
Sistema
termodinámico cerrado: puede intercambiar energía, pero no materia.

abierto: puede intercambiar con el entorno tanto materia


como energía.
INTRODUCCION

Contacto material: los sistemas pueden intercambiar materia.


Contacto térmico: pueden intercambiar energía en forma de calor.
Contacto mecánico: los sistemas pueden intercambiar algún tipo de
energía mecánica.
Equilibrio térmico: dos sistemas que, puestos en contacto térmico no
modifican sus propiedades.
Equilibrio termodinámico: el sistema esta en equilibrio térmico, mecánico
y material simultáneamente(todas sus propiedades están fijas).
Calor, trabajo y Energía interna

• Calor y Energía Interna

• TRABAJO cuando el sistema realiza una expansión o compresión

W = Fx dx

Fx = Pint S W = -P dV
dV = S dx
ESTADO ESTADO
INICIAL FINAL
DEFINICIONES BASICAS
TERMODINÁMICA: la parte de la física que estudia los intercambios de
energía entre un sistema termodinámico y su entorno inmediato.
Proviene palabras griegas : therme (calor) y dynamis (fuerza)
Sinónimos: - Ciencia de la energía.
- La habilidad de causar un cambio.
FORMAS DE ENERGÍA
Energía interna: es toda la energía almacenada por un sistema mientras esta
en un estado estacionario en forma de energía cinética y de energía
potencial de interacción de las partículas que forman el sistema.
Incluye la energía nuclear, la energía química y la energía de deformación
(como un resorte comprimido o estirado), así como energía térmica.
DEFINICIONES BASICAS
FORMAS DE ENERGÍA

Calor: la energía que se transfiere de un sistema a otro como consecuencia de


una diferencia de temperatura.
Q>0 cuando el sistema absorbe calor;
Q<0 cuando el sistema cede calor.

Trabajo mecánico: dw = Fdx

W<0 si se realiza trabajo sobre el sistema;


W>0 si el sistema realiza trabajo sobre el entorno.
Calor Y Calor Especifico. Calorimetría

Calor (Q). Unidad térmica. Es la magnitud de calor, se define como la


transferencia de ENERGIA entre 2 cuerpos que están a temperaturas
diferentes.
Q= mc ∆t= C ∆t
– Calor específico (c) : la energía térmica que se necesita para aumentar 1
grado de temperatura una unidad de masa de una sustancia.

– Capacidad calorífica o térmica (C) : la energía térmica que se necesita para


aumentar en 1 grado de temperatura una sustancia.
Calor Y Calor Especifico. Calorimetría

UNIDADES DE CALOR la unidad térmica es la caloría.

La caloría fue definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la


temperatura de 1 g de agua con un grado de temperatura (de 14.5⁰C a 15.5⁰C).

En el S.I. la unidad de calor es la unidad de energía, es decir, el Joule.

La unidad de calor en el sistema ingles es la unidad térmica británica (Btu),


definida como el calor necesario para elevar la temperatura de 1 lb de agua de
63⁰F a 64⁰F. (1 Btu = 1055 J)
Unidades de c: cal/(g ⁰C) o <C> = cal/(⁰C)
Calor Y Calor Especifico. Calorimetría

Experimento de Joule: equivalencia Joule - caloría


Realizando trabajo mecánico sobre un sistema aislado, se observa que el incremento de temperatura
es proporcional al trabajo realizado sobre el sistema.

Q= ± mc ∆t

1 cal = 4.184 J
1 J = 0.24 cal
Calor Y Calor Especifico. Calorimetría

Calorimetría

∣Qentra∣ = ∣Qsale∣

Qentra + Qsale = 0

Qabs + Qced = 0 Q= ± mc ∆t

1 cal = 4.184 J
1 J = 0.24 cal
Solución

Un trozo de cobre (cCu=0.09 cal/g ⁰C) que tiene una masa de 100g y esta a una temperatura de 96oC
se sumerge en 240g de agua a 20 ⁰C, contenida en un recipiente de zinc de 300g. Teniendo en
cuenta que el equivalente en agua del calorímetro es de 28.2g, calcula:
g) La temperatura final del agua;
h) El calor especifico del Zn.
Propagación del calor: conducción, convección y radiación.

CONDUCCIÓN: la energía térmica se transmite como consecuencia de las


interacciones entre átomos y moléculas, aun que no existe transporte de las
mismas.

CONVECCIÓN: la energía térmica se transmite mediante un flujo material. El


efecto se basa en el hecho de que al calentarse la mayoría de los materiales
(sobre todo los gases y los líquidos) disminuyen su densidad. La convección puede
ser natural o forzada.

RADIACIÓN: la energía térmica se transporta a través del espacio en forma de


ondas electromagnéticas.
Conceptos macroscópicos: temperatura, calor y trabajo.

Energía térmica y calor


La energía térmica es la parte de la energía asociada con la vibración
“desordenada” de las moléculas.
El termino calor se utiliza para dar a entender tanto la energía térmica como la
transmisión de energía térmica entre dos cuerpos.
Conceptos macroscópicos: temperatura, calor y trabajo.

La temperatura es la propiedad de un sistema que determina la dirección del flujo de calor (o de energía
térmica) que se establece entre este cuerpo y el entorno.

Pared diatérmica (permite la transferencia de calor)

Contacto térmico


Equilibrio térmico

PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINAMICA


Si dos cuerpos están en equilibrio térmico con un tercero, entonces están en
equilibrio térmico entre si.

Temperatura: decimos que 2 o varios sistemas en equilibrio térmico están a


la misma temperatura.
Interpretación microscópica de la temperatura.

La temperatura es también una medida de la energía cinética interna de las


partículas que forman el sistema (de las moléculas).
Medida de la temperatura. Escalas y termómetros

Temperaturas de referencia (o puntos fijos) :

Celsius: 0 ⁰C – punto de congelación normal del agua (agua a 1 atm)


100⁰C – punto de ebullición del agua (agua a 1 atm)

Fahrenheit: 32F – punto de congelación normal del agua


212F - punto de ebullición del agua

Equivalencias escalas
Celsius-Fahrenheit

Termómetro de mercurio o alcohol


Medida de la temperatura. Escalas y termómetros

Termómetro de gas ideal a volumen constante. Escala de temperatura absoluta.

Escalas de temperatura absoluta o


esca Kelvin
Medida de la temperatura. Escalas y termómetros

Termómetro de gas ideal a volumen constante. Escala de temperatura absoluta.


Cambios de fase y calor latente

Cambios de fase:
- solidificación: liquido – solido
- fusión: solido – liquido Q= ± mL
- vaporización: liquido – gas o vapor
- condensación: gas o vapor – liquido
- sublimación: solido – gas
- cambio de un solido de una forma cristalina a otra

calor latente (L): la cantidad de calor necesaria para que la unidad de masa de una
sustancia pase de una fase a otra.
Unidad (L) = cal/g o J/kg

L depende de la sustancia y del cambio de fase que esta experimenta.


EJERCICIOS: Cambios de fase y calor latente

1. En un calorímetro que contiene 200g de hielo a -8⁰C se introducen 50g de vapor de agua a
100⁰C. El equivalente en agua del calorímetro es de 20 kJ/K. Determinar el estado final de
la mezcla.
Se conocen: Lfusión = 80 cal/g y Lcondensación= 537 cal/g, chielo=0.4 cal/g⁰C.
 Lfusión = Lsolidificación = 333.5 kJ/kg = 80 cal/g
 Lvaporización = Lcondensación = 2260 kJ/kg = 537 cal/g

Q= ± mL
Solucion: Tf=55.7⁰C
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Principio de conservación de la energía
Ley fundamental de la naturaleza.

Establece:
Que durante una interacción la energía puede cambiar de una forma a otra pero la cantidad total
de energía permanece constante.
“El calor añadido a un sistema es igual a la variación de energía interna del mismo mas el trabajo
realizado por el sistema”.
Q = ΔU + W dQ = dU + dW
• Estado. Parámetros, características o condiciones a la que esta sujeto el sistema en ese punto.
• Proceso. Recorrido, camino, vía durante el cual ocurre un cambio.
• Funciones de estado. son las variables termodinámicas cuyo valor solo depende del estado
actual del sistema y no del procedimiento por el que el sistema llego a dicho estado, p.e. U,
∆H, S, P, V, T. Son funciones de estado porque las variaciones que experimentan solo dependen
del estado inicial y del estado final del sistema, sin importar el camino de la trasformación.
Sin embargo el calor y el trabajo, no lo son porque su valor si depende del proceso (Ei → Ef).
Conceptos termodinámicos. Estado, Proceso.

Estado termodinámico: es una situación de equilibrio del sistema, definida por un valor
determinado de las propiedades o variables termodinámicas (variables de estado), son
magnitudes de las sustancias que integran el sistema (P, V, T, X). Corresponde a un punto en
el diagrama P-V.
Proceso termodinámico: es un cambio de estado de
un sistema. Por ejemplo, cambio en la temperatura, la
presión, el volumen o una combinación de estos.

El sistema puede evolucionar de un estado a


otro siguiendo diferentes procesos.
Conceptos termodinámicos. Estado gaseoso

 Es el estado mas simple de los tres estados fundamentales de la materia.


 No posee volumen constante ni forma definida
 Posee la propiedad de llenar completamente el recipiente a una densidad uniforme .

Estas y otras propiedades se interpretan en términos que se conoce como teoría cinética
molecular (TCM), ya que cuando hablamos de un gas generalmente estamos considerando un
gas perfecto o ideal.

Las moléculas de los gases, debido a su movimiento rápido y vigoroso, siguen trayectorias al
azar, chocando, con gran frecuencia, unas con otras y con las paredes del recipiente que las
contiene y, en consecuencia, ejercen una presión sobre estas, es decir, una fuerza por unidad
de superficie, que se expresa en dinas/cm2 (atm, mm Hg, cm Hg). Otra característica igual de
importante es su volumen (litros o cc. La Temperatura, cuando interviene en las ecuaciones
esta en grados absolutos (K).
Gas ideal. Propiedades. Ecuación de estado

Gas imaginario, que cumple exactamente con los postulados de la TCM, por consiguiente
cumple perfectamente con las leyes de los gases.

Ecuación de los gases perfectos : PV = RT

Gas perfecto es un gas imaginario, al cual tiende los gases reales a medida que su presión
disminuye y/o a medida que su temperatura aumenta.

gas perfecto es un gas imaginario, al


cual tienden los gases reales a medida
que su presión disminuye y/o a medida
que su temperatura aumenta.
Gas ideal. Propiedades o postulados de la TCM

 Los gases están compuestos de partículas llamadas moléculas y su volumen total es tan pequeño
que puede despreciarse con relación al V del espacio en que están confinadas, las que están
dotadas de gran Ek.
 En los gases reales, esta condición es aproximadamente, solo a bajas presiones y temperaturas
elevadas, ósea cuando las moléculas están muy distanciadas.
 No existen F.a. entre moléculas que constituyen el gas o se consideran despreciables bajo
condiciones ordinarias de P y T debido a que el espacio ocupado por las moléculas dentro de un
volumen gaseoso, es una fracción muy pequeña del volumen total del gas. Las distancias que
separan las moléculas unas de otras son muy grandes en comparación con sus diámetros
moleculares.
 Las moléculas se mueven a altas velocidades y en línea recta, y constantemente se chocan entre
si y sobre las paredes del recipiente que las contiene, en tales choques no hay perdida neta de
energía cinética total de las moléculas.
 No todas las moléculas de un gas tienen la misma velocidad, por consiguiente no tienen igual
energía cinetica, pero el promedio de la Ek es proporcional a la temperatura absoluta.
Procesos termodinámicos básicos.

 Proceso isobárico: Proceso en el que todas las variables de estado de un sistema cambian
excepto la presión que se mantiene constante.

 Proceso isotérmico: Cambian todas las variables de estado de un sistema a excepción de la


temperatura.

 Proceso isocórico o isométrico: Todas las variables de estado de un sistema cambian a


volumen constante.

 Proceso adiabático: Proceso en el que el sistema no intercambia calor con los alrededores.
Proceso isobáro (P = cte)
Ecuación de estado del gas ideal

Se puede escribir de distintas formas los comportamientos de la ecuación de estado en los


diferentes procesos termodinámicos :

PV = mRT PV = nRT
^
P1V1 = P2V2

Donde:
P → presion
V volumen
m masa
n numero de moles
R constante universal de los gases ideales
T temperatura (K)
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA. Sistemas cerrados
Primera ley de la termodinámica. Adopción de signos para Q y W
Primera ley de la termodinámica. Adopción de signos para Q y W

Ejemplo:
Primera ley de la termodinámica. Proceso isobárico
Primera ley de la termodinámica. Proceso isocórico
Primera ley de la termodinámica. Proceso isotérmico
Primera ley de la termodinámica. Proceso adiabático
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Proceso isobárico.
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Proceso isocórico.
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Proceso isotérmica.
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Proceso isotérmica.
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Proceso adiabático.
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Proceso adiabático.
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Ciclo (Proceso cerrado).
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Ciclo (Proceso cerrado).
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Ciclo (Proceso cerrado).
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Ciclo (Proceso cerrado).
Primera ley de la termodinámica. Aplicación en cada proceso.
Ciclo (Proceso cerrado).
Primera ley de la termodinámica. Cuadro resumen para resolver
ejercicios.
• Segunda ley de la termodinámica.
•  
• -Procesos espontáneos.
• -Entropía.
• -Cambios de entropía del universo.
• -Cambios de entropía de los alrededores.
• -Cambios de entropía en el sistema
INTERACCI
ON
MATERIA Y
ENERGIA
Clasificación de la energía

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