EMULSIONES

INTRODUCCIÓN
TIPOSDE EMULSIONES
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
TEORÍA DESCRIPTIVA DE LAS EMULSIONES
AGENTES EMULSIONANTES O EMULSIFICANTES
INTRODUCCIÓN
 ¿Qué es una emulsión?
 Una emulsion es un sistema disperso o dispersion coloidal en la cual la fase
dispersa está compuesta de pequeños globulos de un líquido distribuido
totalmente en otro líquido con el cual es inmiscible o parcialmente miscible.
 Qué es un sistema disperso?
 Los sistemas compuestos por dos fases, al menos, se denominan sistemas
dispersos, en los que una fase ( fase dispersa) está finamente distribuida en la
otra fase (fase dispersante).

SISTEMAS DISPERSOS
FASE DISPERSA , DISCONTINUA O
INTERNA: Finamente dividida Fase dispersante

FASE DISPERSANTE , EXTERNA O

CONTINUA:
Medio de dispersión Fase dispersa
SISTEMAS DISPERSOS
 Sí las partículas dispersas son de una única forma, se habla de partículas
monoformes; en el caso de morfología diferente, se habla de partículas
poliformes.
 Los sistemas con partículas monoformes del mismo tamaño se denominan
monodispersos, y aquellos cuyas partículas son de tamaño desigual se les
denomina sistemas heterodispersos o polidispersos.
TIPOS DE SISTEMAS DISPERSOS
 SISTEMAS
INCOHERENTES:
 Integrados por dos fases bien
diferenciadas, una de ellas,
externa, abierta o continua,
en la que se encuentra
dispersada la fase interna,
cerrada o discontinua, en
forma de gotitas, como
sucede en el caso de las
emulsiones.
TIPOS DE SISTEMAS DISPERSOS
 SISTEMAS COHERENTES:
 Integrado por dos fases
entremezcladas y mantenidas
de forma estable mediante
meca-nismos, general-mente
de tipo físico-químico, tal
como sucede parti-
cularmente en geles.
 ESTABILIDAD DE LOS SISTEMAS DISPERSOS.
 Los sistemas dispersos constituyen un estado
intermedio entre la perfecta interposición molecular o
iónica que tiene lugar en las soluciones y la
separación de fases.
 Por lo general, se trata de sistemas
termodinámicamente inestables, pero cinéticamente
estables, por lo que únicamente una adecuada
formulación permitirá obtener preparados con una
estabilidad físico-química aceptable, minimizando los
efectos de los factores que tiendan a inestabilizarlos.
ESTABILIDAD DE LOS SISTEMAS
DISPERSOS
 Los principales factores de los que depende la
estabilidad de los sistemas dispersos son:
 GRADO DE DISPERSIÓN
Cuando el grado de dispersión de la fase interna es elevado
y homogéneo, se comprueba un incremento en la
estabilidad, particularmente notable en los sistemas de
emulsión.
 ADITIVOS REOLÓGICOS
En general favorecen la estabilidad de los sistemas
dispersos, debido a que éstos dificultan la movilidad y en
consecuencia, el acercamiento y posibilidad de floculación
de las partículas.
Con ello se disminuye la tendencia a la separación de fases
del sistema.
 COMPOSICIÓN DE UNA EMULSIÓN
 La palabra EMULSION se ha usado y se usa en diferentes tipos de
sistemas y por eso es importante precisar que este curso trata de
MACROEMULSIONES.
 En las macroemulsiones los globulos del líquido dispersado tienen
dimensiones en el rango 0,1-100 μm de diámetro, el cual puede
eventualmente extenderse en casos especiales al rango 0,1-500 μm.

Las gotas comprendidas en el rango 1-100 μm pueden

observarse con un microscopio óptico, y en general son
sensible a la gravedad, es decir que sedimentan de acuerdo
a la ley de Stokes, siempre y cuando la diferencia de
densidad de los dos líquidos no sea despreciable.
COMPOSICIÓN DE UNA EMULSIÓN
 Las cantidades relativas de fase dispersa y de fase continua
(referidas también como fase interna y fase externa) influyen
notablemente sobre las propiedades.
 Por debajo de 20% de fase interna se habla de una emulsión
de bajo contenido de fase interna. En tales emulsiones se
puede considerar que hay poca interacción de las gotas entre
si, lo que permite modelizar ciertos comportamientos.
 Al otro extremo están las emulsiones de alto contenido de fase
interna, en las cuales las gotas de la fase interna ocupan más
del 60-70% del volumen. En tales emulsiones las
interacciones entre gotas dominan los efectos.
 Más allá de 75%, las gotas están literalmente en contacto y la
emulsión se torna muy viscosa.
COMPOSICIÓN DE UNA EMULSIÓN
 En la naturaleza se encuentran emulsiones como el latex o la leche.
 Pero en general las emulsiones son productos manufacturados con un
cierto propósito.
 Algunas emulsiones permiten aumentar considerablemente el área de
contacto entre dos líquidos y por tanto favorecen la transferencia de
masa, por ejemplo en procesos de extracción líquido-líquido, o en
polimerización en emulsión.
 Se encuentran emulsiones en muchas aplicaciones domésticas o
industriales como la administración de medicamentos, el
acondicionamiento de alimentos y bebidas, las pinturas, los productos
farmacéuticos y cosméticos, etc.
 En realidad los fabricantes de emulsiones deben enfrentarse casi
siempre a una serie de especificaciones, para que el producto final
tenga las propiedades requeridas para su aplicación.
 COMPOSICIÓN DE LAS EMULSIONES
 Una emulsión estable debe contener por lo menos tres
tipos de componentes:
* La fase dispersa
* El medio de dispersión
* Agente emulsionante

 En la mayoría de los casos en los cuales se hace una

emulsión con dos líquidos inmiscibles, uno de los
líquidos es una fase acuosa y el otro una fase orgánica o
aceite.
TIPO DE EMULSION
 Se usarán las abreviaturas W (water) y O (oil) para dichas
fases, ya que en castellano las palabras agua y aceite empiezan
por la misma letra
 Si las gotas de aceite son dispersadas en una fase acuosa
continua, la emulsión es conocida como emulsión aceite en
agua (O/W).
 Si el aceite es la fase continua la emulsión es del tipo agua en
aceite (W/O).
TIPOS DE EMULSIÓN
 Las emulsiones (O/W) y (W/O) son las más simples, casi
sistemas ideales. También existen emulsiones múltiples con las
características de aceite en agua en aceite (O/W/O) o de agua en
aceite en agua (W/O/W), las cuales también se pueden invertir,
sin embargo durante la inversión usualmente forman emulsiones
simples.
TIPO DE EMULSION
 Las emulsiones múltiples son sistemas líquido-líquido
dispersados, en los cuales la fase interna es en su turno
una emulsión.
 Como se puede pensar que por definición de aceite y de
agua, dos fases aceites son miscibles entre si, así como
dos fases agua, un emulsión múltiple contiene en
realidad solo dos fases pero una porción de la fase
externa está dispersada en forma de pequeñísimas gotas
dentro de las gotas de la fase interna.
TIPOS DE EMULSIÓN
 Es también posible tener emulsiones múltiples y
entonces hay gotas más pequeñas dentro de las gotas de
fase interna que están compuestas de un líquido diferente
de la fase externa.
 En tal caso se usa una simbología particular: W 1/O/W2 o

O1/W/O2 dónde el índice 1 se refiere al líquido que

compone las pequeñísimas gotas y el índice 2 indica la
fase externa.
 Las emulsiones múltiples tienen un cierto interés
práctico ya que la diferencia de composición entre las
fases de misma naturaleza (1 y 2) puede inducir una
transferencia de masa.
TIPO DE EMULSION
 Las emulsiones múltiples se encuentran en forma
espontánea en ciertas circunstancias, o pueden
prepararse a propósito.
 Las emulsiones múltiples no pueden definirse con la
concentración de ambas fases Hay que especificar el
contenido de fases interna en los dos tipos de gotas.
TIPOS DE EMULSIÓN
 Se utiliza el término BIEMULSIÓN en el caso en que se
mezclan dos emulsiones semejantes, es decir con fase externa
idénticas o compatibles.
 Desde el punto de vista práctico se trata de una emulsión en la
cual se encuentran dos tipos de gotas dispersadas en una
misma fase externa. Si las gotas son de mismo líquido la
diferencia puede deberse a su granulometría, es decir su
distribución de tamaño.
 Las biemulsiones pueden presentar propiedades reológicas
interesantes.
 Si los dos tipos de gotas son de naturaleza diferente pueden
eventualmente coalescer entre si y producir fenómenos
particulares como reacción química, polimerización, etc.
Microemulsiones:
Son mezclas líquidas, claras y estables, de aceite, agua y surfactante,
frecuentemente en combinación con un co-surfactante.
En contraste con las emulsiones ordinarias, las microemulsiones se forman por
simple mezclado de los componentes y no requieren las condiciones de alto
cizallamiento, generalmente usadas en la formación de las emulsiones ordinarias.
Los dos tipos básicos de microemulsiones son O/W y W/O
.A pesar de que tienen eso en común con la macroemulsiones :
1- Lucen como soluciones claras y transparentes.
2- El diámetro de las gotas de la fase interna tiene un rango entre
10-200nm
3-Son termodinámicamente estables.
DIFERENCIA ENTRE EMULSIONES O/W Y W/O
EN CREMAS PARA LA PIEL
O/W W/O
El aceite es la fase dispersa y el agua El aceite es el medio de dispersión y
el medio de dispersión el agua la fase dispersa

No es grasosa y es fácilmente Es grasosa y no lavable con agua

removida de la piel
Usada externamente produce una Usada externamente previene la
sensación de enfriamiento evaporación de la humedad de la piel.

Preferida para uso interno ya que el Preferida para uso externo como
olor de algunos aceites puede ser crema
enmascarado
CARACTERÍSTICAS DE LAS
EMULSIONES
 Generalmente una emulsión O/W tiene una textura
cremosa y las W/O tienen un tacto graso.
 La emulsión se mezcla fácilmente con líquidos
miscibles con el medio de dispersión.
 Las emulsiones se colorean con facilidad con tintes
que son solubles en el medio de dispersión.
 La conductividad eléctrica es mucho mayor en
emulsiones O/W que en las W/O.
PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL TIPO
DE EMULSIÓN
 Test de dilución: Basado en la solubilidad de la fase
externa de la emulsión
PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL TIPO
DE EMULSIÓN

 Test de conductividad: Si la fase continua es agua, esta

conduce la electricidad mientras que si es aceite no.
PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL TIPO
DE EMULSIÓN
•Test de solubilidad: Una emulsión se mezcla con un tinte soluble en
agua tal como el amaranto, se observa bajo el microscopio,
•Si la fase continua se tiñe de rojo es entonces la emulsión es del tipo
o/w,
•Si los globulos dispersos se tiñen de rojo y la fase continua sin colorr
la emulsión es del tipo w/o
PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL TIPO
DE EMULSIÓN
 Test de fluorescencia: Los aceites dan fluorescencia bajo
la luz UV, mientras que el agua no, así una emulsión o/w
muestra un patrónde puntos, mientras que las emulsiones
w/o fluorescen.
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
 La propiedad física más importante de una emulsión es
la estabilidad.
 El término estabilidad de una emulsión se utiliza con
frecuencia en relación con dos fenómenos esencialmente
diferentes:
 Formación de nata (creaming) o sedimentación.
 Destrucción de la emulsión debido a la coalescencia
de las gotículas.
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
 Sin embargo podemos distinguir otros fenómenos que podemos clasificar
así:
 Floculación y creaming
 Coalescencia y quiebre
 Inversión de fase
 Otros cambios fisicoquímicos variados.
Floculación y Creaming o formación de nata
•Floculación: Las pequeñas esferas de aceite se juntan para formar
cúmulos o flóculos que se elevan o se asientan en la emulsión más
rápidamente que las partículas individuales.
•Creaming o formación de nata: Consiste en la concentración de los
flóculos de la fase interna formando una capa superior o inferior de
acuerdo a la densidad de la fase interna
Coalescencia y Ruptura
Coalescencia es el proceso por el cual las partículas emulsionadas que
se combinan para formar partículas mayores.

Ruptura: Debido a la coalescencia y creaming combinados, el aceite se

separa completamente de la fase acuosa de tal forma que flota en la
parte superior en una sola y contínua fase.
Diferencias entre Creaming y Ruptura
INVERSIÓN DE FASE
 En la inversión de fase las emulsiones del tipo o/w cambia al tipo w/o y
viceversa.
 Es una inestabilidad física
 Puede ser causada por:
 La adición de un electrolito
 Por cambio de la relación de volúmenes de las fases
 Por cambio de temperatura

 La inversión de fase puede ser minimizada por

 Usando un agente emulsificante en concentración adecuada
 Manteniendo la concentración de laq fase dispersa entre 30 y 60%
 Almacenando la emulsión en lugar frio
TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN
 Cuando agua - aceite son mezclados y agitados, se produce la
variabilidad del tamaño de gotas.
 Existe una tensión interfacial cuando dos fases inmiscibles
tienden a dar una diferencia de fuerzas de atracción por una
molécula en la interfase.
 Termodinámicamente hablando este trabajo es la energía de la
interfase impartida al sistema.
 Una alta energía libre interfacial favorece una reducción del
área interfacial, causando que las gotas asuman una forma
esférica ( mínima área de superficie por volumen dado) y
luego se ocasiona la coalescencia ( con un resultado
decreciente en el numero de gotas). G =  A
TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN
 La reducción de la tensión superficial baja la energía
libre interfacial produciendo una dispersión.
 Cuando dos gotas de la fase dispersa están ubicadas muy
cerca, a una distancia igual o menor a su radio se
someten a dos fuerzas, las de atracción de van der Waals
que se relacionan con la masa o volumen de la materia y
las de repulsión que dependen de las propiedades
interfaciales que el surfactante les confiere.
 Entonces las fuerzas atractivas dependen del volumen de
las gotas vecinas y las repulsivas área superficial de las
gotas.
TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN
 Por tanto una disminución del tamaño de las gotas favorece
las fuerzas repulsivas (que dependen del área) respecto a las
fuerzas atractivas (que dependen del volumen).
 Es por esta razón que en los sistemas dispersos (que sean
emulsiones, suspensiones o espumas), se trata siempre de
fragmentar la materia hasta un tamaño de "grano"
relativamente pequeño, con el propósito de favorecer las
fuerzas repulsivas que aseguran la estabilidad de la dispersión.
 Al contrario cualquier fenómeno susceptible de favorecer el
crecimiento de tamaño de gota o la aglutinación de gotas (lo
que resulta en mayor masa) tiende a desestabilizar la
emulsión.
TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN
 La formación de nata aparece por una diferencia de
densidad entre las dos fases y no va acompañada
necesariamente de una agregación de goticas, aunque
esto facilita el proceso.
 Las colisiones entre goticas pueden producir floculación,
lo que a su vez puede conducir a la coalescencia con
formación de glóbulos mayores.
 Finalmente la fase dispersa se convierte en una fase
continua separada del medio de dispersión por una sola
interfase
TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA EMULSIÓN
Relación grande Superficie/volumen ( A/V)
Tendencia de las partículas a asociarse para reducir su área superficial (G
=  A)
EMULSIÓN SUSPENSION

Espontáneo Estabilización por

formulación

Formación de nata Sedimentación, Flocula-ción,

o creaming coalescencia.
TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN
 Si se prepara una emulsión homogeneizando dos líquidos puros, la
separación de fases de los componentes será generalmente rápida y aún
más rápida si la concentración de la fase dispersa es alta.
 Las emulsiones presentan una cierta estabilidad a la coalescencia, cuya
magnitud en la escala de tiempo depende esencialmente de la
formulación y las condiciones de preparación.
 La estabilidad en el sentido de inhibición de la coalescencia de las
gotas entre sí , es asegurada por la adición de pequeñas cantidades (en
el rango 0,2 - 3%) de una tercera sustancia llamada emulsionante o
emulsificante, que en general es un surfactante.
 AGENTES EMULSIONANTES O
EMULSIFICANTES
Se han propuesto muchas teorías para tratar de explicar como los agentes
emulsionantes promueven y estabilizan las emulsiones.
Aunque las diversas teorías se aplican más bien específicamente a ciertas
condiciones y ciertos agentes emulsionantes, por ejemplo el pH de las fases
del sistema y la naturaleza y proporciones relativas de las fases internas y
externas.

Entre las teorías más prevalecientes están:

oLa teoría de la tensión superficial,

ola teoría de la cuña orientada
ola teoría de la película interfacial o plástica.
AGENTES EMULSIONANTES Y
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
 Las funciones de un emulsionante son:
 Facilitar
la formación de la emulsión
 Promover la estabilidad de la misma

 Las sustancias más efectivas como agentes

emulsionantes pueden ser clasificadas como:
 Sustancias con actividad superficial
 Materiales de origen natural
 Polvo fino de sólidos.

 Estos agentes forman una película adsorbida alrededor

de las goticas dispersadas que contribuyen a evitar la
floculación y la coalescencia.
AGENTES EMULSIONANTES Y
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
 El surfactante es absorbido en la interfase, o más
precisamente, en la superficie de las gotas suspendidas.
 La presencia de surfactante en las dos interfaces que se
acercan puede producir varios tipos de fenómenos de
naturaleza eléctrica, estérica, entrópica u osmótica
 Por razones de eficiencia y de costo se usa en general un
emulsionante compuesto de una mezcla de varios
surfactantes.
AGENTES EMULSIONANTES Y
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES
 El mecanismo de estabilización es complejo y puede variar de
un sistema a otro.
 Los factores que favorecen la estabilidad de una emulsión
dependen de la naturaleza del emulsionante y de las
condiciones de formulación y manufactura elegidas como
apropiadas.
 Algunos factores son:
 Tensión interfacial baja
 Película interfacial mecánicamente fuerte
 Repulsiones de doble capa eléctrica
 Relaciones apropiadas de los volúmenes de las fases
 Tamaño de partículas pequeños
 Viscosidad alta