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RECHERCHE SCIENTIFIQUE
FACULTE DE TECHNOLOGIE.
MEMOIRE
MAGISTER
Présenté par:
BEDJAOUI Khaled
Thème
Devant le jury
encouragement qui m’ont été d’une grande aide pour mener à bien ce travaille
des Polymères pour leur aide et leur soutien au cours des différentes
phases de ce travail.
i
Dédicace
A mes Parents
A mes Sœurs
A mes Frères
A mes Neveux
A mes cousins
A mes Amies
ii
SOMMAIRE
Remerciements ............................................................................................................................. i
Dédicaces ..................................................................................................................................... ii
Liste des tableaux ......................................................................................................................... iii
Liste d’abréviations……………………………………………………………………………...
Introduction générale.................................................................................................................... 1
Problématique............................................................................................................................... 3
a- Structure du PC .........................................................................................................................5
IV-1 Introduction......................................................................................................................... 41
IV-2 Organigramme ..................................................................................................................... 41
IV-3 Matières utilisées ................................................................................................................. 42
IV-3-1 Le Polycarbonate-PC .................................................................................................. 42
IV-3-2 Le Polystyrène-co-acrylonitrile-SAN ......................................................................... 42
IV-3-3 Le copolymère (Styrène- Ethylène –Butylène- Styrène)-SEBS ................................. 42
IV-4 Préparation des mélanges ................................................................................................... 43
IV-5 Préparation des films .......................................................................................................... 44
IV-6 Préparation des éprouvettes ............................................................................................... 44
IV-7 Méthodes de Caractérisation................................................................................................ 44
IV-7-1 Mesure de l’indice de fluidité .......................................................................................... 44
IV-7-1-1 Principe de Mesure du (MFI) ............................................................................... 44
IV-7-2 Essai de traction............................................................................................................... 45
IV-7-2-1 Principe ................................................................................................................ 45
IV-7-2-2 Appareillage .......................................................................................................... 45
IV-7-3 Essai de Choc ................................................................................................................... 46
IV-7-4 Teste de la dureté (D) ....................................................................................................... 46
IV-8-4-Spectroscopie infrarouge (FTIR) ..................................................................................... 46
IV-8-5-Analyse calorimétrique différentielle (DSC) ................................................................... 47
a- Module d’élasticité
b- Contrainte à la rupture .................................................................................................... 71
c- Déformation à la rupture ................................................................................................ 72
Chapitre I
Chapitre II
Chapitre IV
Chapitre V
ANNEXES
Tableau A : Résultats de test rhéologique (IF) en fonction du taux de PC ou SAN pour les
mélanges sans et avec compatibilisant………………………………………………………..74
Tableau B : Résultats de test de la dureté (D) en fonction du taux de PC ou SAN pour les
mélanges sans et ave
compatibilisant………………………………….…………………………………………….74
Tableau C : Résultats de la variation du la résilience en fonction du taux de PC pour les
mélanges sans et avec compatibilisant………………………………………………………..75
Tableau D : Résultats de la variation du module d’élasticité en fonction du taux de PC pour
les mélanges sans et avec compatibilisant……………………………………………………75
Tableau E : Résultats du la variation de la contrainte à la rupture en fonction du taux de PC
pour les mélanges sans et avec compatibilisant……………………………………………....76
iii
Liste des tableaux
Tableau V-4 : variation de la température de transition vitreuse pour les différentes compositions du
mélange PC/SAN sans et avec compatibilisant………………………………………………………..79
iv
LISTE DES FIGURES
Chapitre II :
Figure II-2 : Analogie entre émulsifiant traditionnel et copolymère à bloc, en tant qu’espèces
Figure II-5 : Morphologie des mélanges (a)particulaire de 1 dans 2, (b) bicontinue et (c) particulaire
de 2 dans 1 ................................................................................................................................ 24
Figure II-7 : Illustration de l’influence de l’énergie d’interaction entre polymères ΛAB sur la
structure et les propriétés des mélanges. .................................................................................. 31
Figure II-8 : Résistance au choc Izod de mélanges PC-SAN en fonction du taux de PC ..... 32
v
LISTE DES FIGURES
Chapitre III :
Figure III-1 : Décalage (en %) de la Tg de la phase SAN en fonction des pourcentages du PC
et du l’acrylonitrile AN ............................................................................................................ 35
Figure III-2 : Composition des phases riches en SAN et en PC en fonction du taux d’AN
Chapitre IV :
Chapitre V :
Figure V-1 : Variation de l’indice de fluidité en fonction du taux de PC pour les mélanges
(PC/SAN) sans et avec l'agent compatibilisant SEBS-g-MAH ......................... 50
Figure V-2 : Variation de dureté en fonction du taux de PC pour les mélanges PC/SAN sans et
avec compatibilisant SEBS-g-MAH ................................................................ 51
Figure V-3 : Variation de la résilience en fonction du taux de PC pour les mélanges PC/SAN
sans et avec compatibilisant SEBS-g-MAH………………………………………………….52
Figure V-4 : Variation du module d’élasticité en fonction du taux de PC pour les mélanges
PC/SAN sans et avec compatibilisant SEBS-g-MAH. ....................................... 54
Figure V-7 : les spectres FTIR pour le PC (100%), SAN (100%), et SEBS………………..58
Figure V-8 : les spectres FTIR de différente composition du mélange PC/SAN : a) 0/100 ;
Figure V-9 : les spectres FTIR de différente composition du mélange PC/SAN : a5) 10/90/5 ;
vi
LISTE DES FIGURES
Figure V-10 : les spectres FTIR de différente composition du mélange PC/SAN/SEBS : a10)
10/90/10 ; B10) 20/80/10 ; c10) 30/70/10…………………………………………………….59
Figure V-17: La température de transition vitreuse (Tg) du mélange PC/SAN (70/30) avec
5% de SEBS-g-MAH…………………………………………………………………………63
Figure V-18 : La température de transition vitreuse (Tg) du mélange PC/SAN (70/30) avec
10% de SEBS-g-MAH………………………………………………………………………..63
ANNEXES
Figure V-11 : les spectres FTIR de différente composition du mélange PC/SAN : PC, SAN,
a-(10/90), b-(20/80), c-(30/70), d-(50/50), e-(70/30), f-(80/20), g-(90/10)…………………..77
Figure V-12 : les spectres FTIR de différente composition du mélange PC/SAN/SEBS-g-
MAH : a5-(10/90/5), b5-(20/80/5), c5-(30/70/5), d5-(50/50/5), e5-(70/30/5), f5-(80/20/5), g5-
(90/10/5)………………………………………………………………………………………77
Figure V-13 : les spectres FTIR de différente composition du mélange PC/SAN/SEBS-g-
MAH : a10-(10/90/5), b10-(20/80/5), c10-(30/70/5), d10-(50/50/5), e10-(70/30/5), f10-
(80/20/5), g10-(90/10/5)………………………………………………………………………78
vii
LISTE D’ABREVIATIONS
Symbole Désignation
PC Polycarbonate
BPA Bisphénol A
SAN copolymère styrène-acrylonitrile
AN acrylonitrile
ABS Terpolymère acrylonitrile- butadiène-styrène
PS polystyrène
ASA acrylonitrile- styrène -acrylate
PVME poly (vinyl-methyl-ether)
PVC poly (chlorure de vinyle)
PE poly (éthylène)
PP poly (propylène)
PET polyéthylène téréphtalate
SEBS-g-MAH Styrene-Ethylene –Butylene –Styrene gréffée par l’Anhydrid Maleique
PA66 polyamide 66
PMMA Poly ( méthacrylate de méthyle)
PBT Polybutylène térephtalate
POM Polyoxyméthylène
PP-g-MA Polypropylène-greffé-anhydride maléïque
SBS Styrène butadiène styrène
SMA Styrène-anhydride maléïque
Tg Température de transition vitreuse
MBS Méthyle méthacrylate butadiène styrène
MFI indice de fluidité
FTIR Infrarouge à transformée de Fourier
DSC Differential Scanning Calorimetry
∆Gm l’énergie libre
∆Hm l’enthalpie de mélange
∆Sm l’entropie de mélange
T la température
χAB paramètre d’interaction.
Introduction Générale
Introduction :
Dans le cas des mélanges incompatibles, les interfaces des phases constituent un facteur
important des propriétés du matériau. L'amélioration des propriétés du matériau fait
appelle à un troisième constituant appelé compatibilisant qui va induire :
1
Introduction Générale
Dans la partie expérimentale nous avons développé les différentes analyses effectuées
et discuté les résultats trouvés.
2
Problématique
I- Problématique :
Les polymères généralement disponibles ne sont pas suffisants pour répondre aux exigences
de plusieurs secteurs. Il est alors nécessaire de développer de nouveaux matériaux présentant des
propriétés exceptionnelles et avec une grande facilité de mise en œuvre, ce choix repose sur le
fait que les plastiques présentes des avantages décisifs par rapport à d’autres matériaux
classiques tels que les métaux. Or, la plupart de ces domaines d’applications requièrent des
matériaux qui combinent plusieurs propriétés [2].
Le développement d’un nouveau matériau polymère peut se faire selon deux stratégies :
d’une part, imaginer et synthétiser une nouvelle molécule dotée des performances recherchées ;
d’autre part associer les avantages de polymères existants pour concevoir un matériau présentant
une synergie de propriétés. La première voie n’est pas nécessairement la plus suivie, de ce fait,
beaucoup de polymères de commodité ou techniques que nous utilisons ont été synthétisés avant
les années 1980. Le développement d’un nouveau polymère, sa synthèse à l’échelle industrielle,
la mise au point des procédés de transformation adéquats sont des étapes longues et difficiles.
La seconde voie consiste à mélanger ou à associer des polymères connus pour en combiner les
propriétés, à l’instar des métallurgistes qui obtiennent des alliages dotés de propriétés nouvelles
en mélangeant différents métaux. Un exemple typique de tels produits, est le système
Polycarbonate/polystyrène-co-acrylonitrile qui est partiellement miscible [3].
L’addition de l’agent compatibilisant aux mélanges joue un grand rôle dans la diminution de
la tension interfaciale, dans l’amélioration de l’adhésion entre les deux phases des polymères
3
Problématique
L’étude des systèmes polymérique binaires avec l’utilisation des agents compatibilisants,
surtout pour les mélanges polycarbonate/polystyrène acrylonitrile, et la combinaison des
propriétés des systèmes, ternaires et quaternaires en présence des compatibilisants est une étude
récent et très peu utilisée à cause de la complexité de ce système, qui demande des techniques de
caractérisation spécifique pour mieux éclaircir le comportement des phases de ces mélanges.
4
Chapitre I :
I-1 Introduction
Les polymères occupent une place de plus en plus importante dans notre société et sont de
plus en plus utilisés, bien que la tendance s’atténue avec les problèmes environnementaux
actuels (diminution du nombre de sacs plastiques…) ou les technologies nouvelles
(préférence des textiles pour la création de voitures ou d’avions…). Ils sont présents dans
notre vie de tous les jours, composent quasiment la totalité des emballages commerciaux, et sont
d’une manière générale très utilisés dans toute pièce industrielle, le développement des
matériaux polymères dans des domaines à fortes valeurs ajoutées comme l’emballage
alimentaire, l’industrie automobile et aérospatiale, le secteur médical, ainsi que celui de
l’électronique et l’optique, les polymères généralement disponibles ne sont pas suffisants pour
répondre aux exigences de ces secteurs [4]. Il est alors nécessaire de développer de nouveaux
matériaux présentant des propriétés exceptionnelles et avec une grande facilité de mise en œuvre
Ce choix repose sur le fait que les plastiques présentes des avantages décisifs par rapport à
d’autres matériaux classiques tels que les métaux. Or, la plupart de ces domaines d’applications
requièrent des matériaux qui combinent plusieurs propriétés [5].
La découverte du polycarbonate (PC) remonte à 1898, trouvé par hasard par le chimiste
allemand Alfred Einhorn (1896-1917). Mais, c’est en 1953 que le polycarbonate prend son essor
grâce à la mise au point par les chimistes allemands Schnell (1916-1999), Bottenbruch et Krimm
au sein de la société Bayer du polycarbonate dénommé « Makrolon® ». Parallèlement le
chimiste américain Daniel W. Fox (1927-1989) brevète le polycarbonate Lexan® au sein de la
société GE Plastics (une division de General Electric) [6].
I-1-2 Présentation du PC
a- Structure du PC
5
Chapitre I Matières Premières
Aliphatiques et les aromatiques. Ces dernières sont les plus communs et sont dérivés de
bisphénol A [7].
Il existe deux types de polycarbonate (PC) : les aliphatiques et les aromatiques. Ces derniers
sont les plus communs et sont dérivés du bisphénol A.
Le polycarbonate est obtenu par synthèse du bisphénol A et du phosgène. Deux méthodes sont
possibles pour fabriquer le PC [8].
a- la polycondensation
C’est la méthode la plus répandue. 95% des polycarbonates sont produits par cette chimie de
polymérisation (figure I.2). Une solution aqueuse de bisphénol A et de soude réagit avec du
phosgène. L’usage du phosgène doit être contrôlé pour limiter le coût de la production de PC.
(1)
6
Chapitre I Matières Premières
Le PC ainsi obtenu est amorphe avec une température de transition vitreuse autour de 150°C.
b. La Transestérification
C’est une méthode qui fait intervenir le bisphénol A avec du carbonate de diphényle, en
présence de catalyseur et à chaud (150 à 350°C), la méthode est donnée sur le schéma de la
(figure I.3) ci-dessous :
(2)
7
Chapitre I Matières Premières
a)
b)
a- Propriétés physiques
La très grande transparence de cette matière est exploitée pour la fabrication de verres
optiques, des CD et DVD, des lentilles de caméras thermiques (caméras infrarouge) ou encore de
8
Chapitre I Matières Premières
vitres de phares automobiles. En forte épaisseur, il possède une légère teinte jaune. La plupart
des propriétés physiques de PC sont présentes ci-dessous :
Excellente transparence
b- Propriétés Mécaniques
Le PC est utilisé essentiellement pour sa dureté, sa très grande résistance aux chocs
et sa transparence, les propriétés mécaniques du PC sont en fonction de la structure moléculaire,
de la masse molaire, des groupes terminaux, des méthodes de fabrication et du vieillissement
physique .
c- Propriétés Chimiques
Le PC est sensible à l’hydrolyse, et résistant à l’eau jusqu’à 60°C. Les composés chimiques
qui dégradent le PC sont les cétones, les acides concentrés, les hydrocarbures aromatiques et
halogénés, et les bases fortes. Le polycarbonate est insensible aux acides dilués, aux alcools, aux
graisses, aux huiles, et aux hydrocarbures aliphatiques [13].
d- propriétés électriques
La permittivité relative du PC reste quasi inchangée entre -20°C et +140°C, c’est-à-dire dans
tout l’intervalle des températures d’utilisation des polycarbonates. Cependant, la permittivité
relative baisse légèrement lorsque la fréquence augmente. Les polycarbonates sont d’excellents
isolants dans tout l’intervalle de température dont relèvent les applications pratiques [14]. ?].
9
Chapitre I Matières Premières
f- Propriétés dimensionnelle
Comme tous les polymères amorphes, le PC offre un retrait limité au démoulage (inférieur à
0,6 %). Sa faible reprise d'humidité lui assure une bonne stabilité dimensionnelle en ambiance
humide. Le PC a une bonne tenue au fluage surtout quand il est renforcé de fibres de verre.
a- 1 Les Avantages
♦ Grande résistance à la chaleur, ce qui le rend parfait pour les applications nécessitant une
stérilisation.
♦ Bonne stabilité dimensionnelle qui lui permet de conserver sa forme dans diverses
conditions.
♦ Mise en œuvre par toutes les techniques.
♦ Bonnes propriétés d'isolation électrique.
♦ Inertie biologique.
♦ Facilité de recyclage.
♦ Facilité de traitement.
♦ Alimentaire.
10
Chapitre I Matières Premières
b- Inconvénients
♦ Prix élevé
♦ Mise en œuvre à haute température et haute pression
♦ Tenue chimique (hydrocarbures aromatiques, lessives basiques)
♦ Hydrolysable au dessus de 60°C
11
Chapitre I Matières Premières
12
Chapitre I Matières Premières
Le Styrène acrylonitrile (SAN) est un copolymère préparé à partir des monomères de styrène
et d’acrylonitrile. Le polymère peut être produit par la polymérisation en émulsion, en masse ou
bien en solution. Le styrène acrylonitrile contient généralement entre 20 et 30 % d’acrylonitrile.
La teneur d’acrylonitrile dans la composition du SAN influence ses propriétés finales telles la
Résistance à la traction, l’élongation, la température ainsi que la chaleur de déformation. Ces
propriétés augmentent avec l’augmentation de la quantité d’acrylonitrile dans le copolymère. Le
copolymère de SAN est un matériau linéaire, amorphe avec une bonne résistante thermique,
supérieure à celle du polystyrène pur. Le SAN est un polymère transparent mais qui peut avoir
une couleur jaune à mesure que le contenu en acrylonitrile augmente [18].
C6H5 CN
Avant toute mise en œuvre, le SAN, légèrement hygroscopique, doit être étuvé à 100°C
pendant 24h [20]. Le SAN peuvent se mettre en forme par extrusion, injection, thermoformage et
par soufflage. En injection-moulage, les températures sont comprises entre 230°C et 320°C.
La température du moule doit être comprise entre 40°C et 70°C. En extrusion, la température de
travail se situe dans la gamme 230°C – 250°C en sortie de filière.
13
Chapitre I Matières Premières
• une rigidité et une dureté de surface plus élevées et une meilleure résistance aux rayures
que le PS,
-Le SAN est une matière transparente très semblable au polystyrène (PS) mais qui présente
des caractéristiques complémentaire de résistance aux rayures le rend adapté aux présentoirs des
points de vente et aux articles cosmétiques.
-Le SAN est également disponible dans différentes variantes de teinte bleue. Des grades
stables aux UV sont également disponibles, puisque le SAN standard n’est pas approprié pour un
usage à l’extérieur.
• pièces de réfrigérateurs
• séparateurs d’étagères
• protections de lampes
• conditionnements de produits cosmétiques
• ustensiles de cuisine.
14
Chapitre II
Les mélanges de polymères
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Le mélange des polymères donne des matériaux exhibant des bonnes propriétés
mécanique électriques et thermique, offrent également l’opportunité pour l’obtention
d’une large gamme de caractéristiques et de propriétés en modifiant seulement la
composition des polymères combinés. Il offre aussi des bénéfices économiques ; (c’est une
nécessité pour plusieurs polymères techniques, soit pour améliorer leur processabilité ou leur
résistance au choc). les objectifs essentiels des matériaux obtenus par l’intermédiaire des
mélanges de polymères sont de répondre à plusieurs exigences nécessaires pouvant être
liées soit aux produits soit aux producteurs [22].
Les raisons liées à la préparation d’un mélange bien déterminé consistent en:
16
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Par ailleurs, les raisons reliées aux producteurs se résument essentiellement en:
Pour concevoir un mélange de polymères ayant les propriétés désirées, plusieurs facteurs
doivent être pris en considération :
Etape 1 : Définir les propriétés physiques et chimiques que le mélange idéal doit avoir.
Etape 4 : De la liste des polymères candidats, sélectionner ceux qui assurent le plus la
complémentarité des propriétés.
Etape 5 : Déterminer la miscibilité des polymères sélectionnés et/ou utiliser la méthode de les
rendre compatibles.
17
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Etape 7 : Définir la morphologie idéale qui assure la performance optimale du produit fini.
On peut constater que, du point de vue miscibilité et compatibilité, il est possible de diviser les
mélanges de polymères en quatre groupes :
18
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
POLYMERES COPOLYMERES
MELANGE DE POLYMERES
Compatibilisation
Mélanges Compatibles
19
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Polymères incompatibles. Les propriétés mécaniques, surtout la résistance aux chocs, sont
améliorées grâces aux forces d’adhésion interfaciales [30].
II-7 Compatibilité et Miscibilité des Mélanges
C’est un procédé physique ou chimique, modifiant les propriétés interfaciales des mélanges
de polymères non miscibles, et la compatibilisation d’un mélange de polymères immiscibles
est de loin la méthode la plus appropriée pour la conversion d’un système hétérophasique
en un alliage hautement performant, caractérisé par des propriétés stables et
reproductibles. Aussi, puisque les performances d’un matériau dépendent non seulement
de ses constituants et de leurs concentrations mais, aussi de la morphologie.
Différents auteurs ont fait le point à un instant donné sur les méthodes utilisées pour la
compatibilisation des mélanges de polymères [31-32]. L’étude de ces articles permet de se
faire une idée de l’origine des voies de compatibilisation et de leur développement dans le
temps.
Les fonctions essentielles que doit remplir une compatibilisation sont généralement
les suivantes:
20
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Ces deux techniques sont décrites plus en détails dans les paragraphes suivants
Pour jouer son rôle, le copolymère doit venir se positionner à l’interface entre les deux phases
Figure II-2: Analogie entre émulsifiant traditionnel et copolymère à bloc, en tant qu’espèces
actives en surface d’un mélange [35].
21
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Par analogie, un copolymère pourra être utilisé comme compatibilisant, s’il peut présenter
des interactions avec chacune des phases en présence. De fait, la nature chimique,
l’architecture et la composition du copolymère jouent un rôle sur son effet émulsifiant, et (La
figure II-3), montre que le compatibilisant doit migrer vers l’interface
22
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
– Il est possible que des micelles de copolymère se forment dans l’une ou l’autre des phases.
23
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Dans le cas des mélanges immiscibles après mise en œuvre à l’état fondu, trois types de
morphologies peuvent être distinguées.
24
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
25
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Les avantages et les inconvénients des deux méthodes de compatibilisation les plus
rencontrés sont résumés dans le tableau I [48, 44].
26
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
De fait, différentes constatations ont pu être faites dans les études comparant ces deux
méthodes [44] :
– La distribution des tailles des domaines de phases dispersée est plus large dans les
mélanges compatibilisés par un copolymère préformé, peut- être du fait de l’existence de
micelles.
Pour ces deux méthodes de compatibilisation, l’aspect mise en œuvre du mélange est
important. Pour obtenir une bonne dispersion et une compatibilisation efficace, il faut un
bon mélange pendant la préparation du matériau.
27
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Une phase est définie d’une manière générale comme un milieu homogène par sa
composition et son état chimique dans lequel les propriétés chimiques,
Dans cette équation, ∆Gm représente l’énergie libre de mélange, ∆Hm l’enthalpie de
mélange, ∆Sm l’entropie de mélange et T la température absolue.
La condition nécessaire mais non suffisante pour que les composants du mélange
soient miscibles est :
∆Gm < 0
Dans le cas des macromolécules, ∆Sm est positif, mais proche de zéro. Pour que le
mélange soit miscible, il faut donc que ∆Hm soit négatif ou proche de 0.
28
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Maillage régulier ou chaque nœud est occupé par une unité d’une chaine
macromoléculaire.
(eq.2)
χAB le paramètre d’interaction de Flory qui caractérise l’interaction effective entre un motif
A et un motif B,
(eq.3)
Où εAB est l’énergie d’interaction entre A et B εAA et εBB sont les énergies d’interaction
entre deux motifs A et B.
La relation (1), peut être modifiée pour faire apparaitre un critère pratique de miscibilité,
ΛAB (équation. 4) [50].
(eq.4)
29
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Où ΛAB est l’énergie d’interaction entre polymères polyA et polyB, VA et VB les volumes
molaires des motifs A et B. En fonction de la valeur de ΛAB, on distingue trois cas:
– Pour ΛAB < Λcrit, le mélange est thermodynamiquement miscible. La valeur Λcrit dépend
entre autre de la nature et de la masse molaire des constituants
– Pour ΛAB ≥ Λcrit, les composants du mélange sont immiscibles, le système est constitué de
deux phases. La tension interfaciale est cependant faible, une bonne dispersion peut donc être
obtenue. L’interface entre phases est large, l’adhésion est forte. Le mélange présente de
bonnes propriétés et est dit compatible.
– Pour ΛAB >> Λcrit, la tension interfaciale est plus forte, la dispersion est mauvaise
(inclusions de grande taille). L’adhésion entre phases est faible et l’interface trés fine. Les
propriétés de ce mélange, dit incompatible, sont faibles.
ΛAB est un paramètre d’interaction empirique entre les polymères qui composent le
mélange. Il dépend de la température, de la pression et de la composition du mélange. Il peut
être calculé à partir des paramètres de solubilité d’Hildebrand par la relation :
(eq.5)
30
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Figure II-7: Illustration de l’influence de l’énergie d’interaction entre polymères ΛAB sur la
structure et les propriétés des mélanges [50].
Dans la plupart des cas, les polymères ne sont pas miscibles, par conséquent, leurs
mélanges donnent souvent des matériaux peu résistants et cassants (fragiles) -La miscibilité
des composants du mélange peut être améliorée par :
31
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Le polycarbonate a une miscibilité partielle avec des polymères comme le poly (styrène-co-
acrylonitrile) et (polyéthylène térephtalate). La miscibilité partielle dans un mélange binaire
amorphes P1 et P2 est généralement caractérisée par deux phases conjuguées (une phase riche
en P1 et une phase riche en P2).
Les mélanges PC-SAN ont été étudiés par plusieurs auteurs [53, 54,55]. Une étude des
transitions vitreuses du mélange PC-SAN montre un rapprochement des Tg des phases
PC et SAN. Ceci révèle une miscibilité partielle des deux polymères. La miscibilité,
l’adhésion entre le PC et le SAN et les propriétés mécaniques sont maximales lorsque la
teneur en acrylonitrile dans le SAN est comprise entre 25 et 27%. La figure 47 montre ce
phénomène : les mélanges qui ont une teneur en AN comprise entre 25 et 27% ont une
meilleure résistance au choc que les mêmes mélanges avec des teneurs en AN à 10% ou à
32%. Keitz et al. [53] ont observé une baisse de la résistance au choc lorsque des matériaux
styréniques sont ajoutés au polycarbonate (figure II-8).
Figure II-8: Résistance au choc Izod de mélanges PC-SAN en fonction du pourcentage de PC [53].
32
Chapitre II Les Mélanges de Polymères
Dans un mélange ABS/PC, c’est la phase SAN de l’ABS qui interagit avec le PC qui n’est
pas compatible avec le polybutadiène (PB) [56, 57, 58]. La miscibilité entre l’ABS et le
PC est dépendante de la teneur en acrylonitrile dans le SAN et elle est maximale pour
des teneurs en acrylonitrile comprises entre 25 et 30% [60,58]. Dans ces conditions,
l’adhésion à l’interface entre le PC et le SAN est maximale. L’ensemble de ces études
montre que le PC et le SAN sont partiellement miscibles sans ajout de compatibilisant
spécifique. Pour certaines applications commerciales qui nécessitent d’obtenir des
propriétés mécaniques particulières, l’interaction à l’interface du PC et du SAN est
insuffisante.
Kolarik et al. [59] ont observé deux types de morphologie des mélanges PC-SAN, le
SAN contenant 24% d’acrylonitrile en poids :
- une structure dont la phase minoritaire est du PC sous forme de particules dispersées dans la
matrice. Dans le cas du mélange PC-SAN 30/70, les tailles des nodules de PC sont comprises
entre 0,03 µm et 0,7 µm. Le mélange PC-SAN 75/25 contient des particules de SAN dont la
taille varie entre 0,03 µm et 0,5 µm ;
On note l’absence de mélanges PC-SAN majoritaires en SAN avec une bonne résilience.
Tous les mélanges majoritaires en SAN présentent une morphologie nodulaire et une
résilience faible.
La morphologie des mélanges SAN-PC est influencée par différents paramètres tels
que la miscibilité, la composition, le rapport de viscosité, la tension interfaciale, les conditions
de mise en œuvre et la présence d’un agent à l’interface.
33
Chapitre III TRAVAUX DE RECHERCHE
TRAVAUX DE RECHERCHE :
III-1 Kolarik et al. [60]
Sont arrivés à observé deux types de morphologie des mélanges PC-SAN, le SAN
contenant 24% d’acrylonitrile en poids :
♦ une structure dont la phase minoritaire est du PC sous forme de particules dispersées
dans la matrice. Dans le cas du mélange PC-SAN 30/70, les tailles des nodules de PC
sont comprises entre 0,03 µm et 0,7 µm. Le mélange PC-SAN 75/25 contient des
particules de SAN dont la taille varie entre 0,03 µm et 0,5 µm ;
♦ une structure co-continue (phases interconnectées) lorsque les fractions volumiques
des constituants sont à peu près égales (mélanges PC-SAN 50/50 et 60/40).
On note l’absence de mélanges PC-SAN majoritaires en SAN avec une bonne résilience.
Tous les mélanges majoritaires en SAN présentent une morphologie nodulaire et une résilience
faible.
Ont étudié les mélanges PC/SAN. Ils ont détecté, comme dans le cas de mélanges
ABS/PC, la présence de deux Tg correspondant à une phase riche en SAN et une phase riche en
PC. L’évolution de ces deux températures l’une par rapport à l’autre, en fonction du pourcentage
d’AN dans le SAN ou du PC indique l’évolution de l’intermiscibilité avec le pourcentage de PC
ou d’AN. Une Tg s’éloignant de celle du polymère pur est toujours mesurée ; l’écart est
défini par la relation (6) :
(eq.6)
La (figure III-1) permet d’évaluer l’écart maximal (%), qui donne la miscibilité maximale. La
fenêtre de miscibilité est optimale sur des mélanges PC/SAN, pour 25 à 30% d’AN dans le SAN.
Ceci est transposable aux mélanges PC/ABS.
34
Chapitre III TRAVAUX DE RECHERCHE
Figure III-2 : Composition des phases riches en SAN et en PC en fonction du taux d’AN dans le
SAN [62].
35
Chapitre III TRAVAUX DE RECHERCHE
Ont étudié l’effet du l’agent compatibilisant MBS sur différents mélanges contenant du
PC, en particulier des mélanges PC / SAN / MBS (60/30/10), le SAN contenant différents taux
d’acrylonitrile (14,7%, 25% et 34%).
Ils ont remarqué que les propriétés en traction des mélanges sont légèrement affectées par la
présence de MBS, mais que la résistance au choc du mélange est nettement améliorée par
rapport aux mélanges binaires PC / SAN.
Il faut noter que, outre sa fonction de compatibilisant, le MBS est un renforçant au choc
connu, au même titre que des particules d’élastomères. Il se présente sous forme de particules «
core-shell » partiellement miscibles aux phases et capables de s’y disperser à une échelle
submicronique. En général, le « cœur » est à base d’élastomère butadiène et est réticulé, alors
que l’« écorce » est un ensemble de chaînes greffées qui interagissent avec la matrice.
Ont étudié La résilience du mélange ABS / PC (80/20), ils ont trouvées que cette dernières est
augmenter par l’ajout de 5% MBS. Elle passe de 6,42 kJ/m² (sans compatibilisant) à 11,6 kJ/m²
(la résistance au choc de l’ABS seul étant de 11,3 kJ/m²). On observe une amélioration bien
plus importante dans le cas où l’on ajoute à l’ABS un mélange ABS / PC et du MBS (on
passe de 11,3 kJ/m² pour l’ABS à 17,5 kJ/m² pour le mélange ternaire final).
D’un autre côté, ont étudié l’influence du MBS sur des mélanges ABS/ PC (20/80)
contenant des retardateurs de flamme. L’ajout de MBS entre 1 et 5 % augmente la
résilience du mélange de façon significative.
A étudié l’influence du SBS sur les les propriétés du mélange ABS/PC et a également
remarqué une augmentation de la résilience qui passe de 11,50 kJ/m² à 18,23 kJ/m² avec l’ajout
de 10% de SBS au mélange ABS / PC (70/30). La résilience et la ténacité de mélanges ABS / PC
(30/70) sont améliorées avec l’ajout de 1% de SAN-greffé amine. Ce compatibilisant est
miscible avec le SAN de l’ABS et réagit avec le PC.
36
Chapitre III TRAVAUX DE RECHERCHE
Ont utilisé du PP-g-MA et de la résine époxy réactive. Ils ont observé une
amélioration de la résistance au choc avec l’ajout de PP-g-MA, et une augmentation plus
prononcée lorsque le mélange ABS/PC/PP-g-MA (avec 70% de PC) contient jusqu’à 2% résine
époxy.
Les mélanges sont préparés en plusieurs étapes, dont la première consiste à mélanger le PP-
g-MA (5%) et l’ABS. La seconde consiste à introduire la résine époxy dans le mélange durant
l’extrusion.
La résine époxy peut réagir avec des groupes réactifs, notamment l’anhydride maléïque,
du mélange durant la mise en œuvr. Ont remarqué ausssi que l’ajout de 5 à 20% en masse
de PP-g-MA améliore la résistance au choc du PC. L’introduction d’un groupe carboxyle par le
greffage de MA augmente la polarité du PP, qui permet ainsi d’améliorer les interactions avec le
PC.
Ont observé une augmentation progressive de la résistance au choc du mélange ABS/PC (la
teneur de PC variant de 25 à 75%) avec l’ajout de 5% d’ABS-g-MA (tableau 37). Les mélanges
ont été réalisés en extrudeuse monovis et les essais de résistance au choc Izod ont été effectués
sur des éprouvettes entaillées.
Sont arrivés aussi à observé que l’ajout de 10% d’ABS-g-MA améliore la résistance au choc
du mélange ABS/ PC (70/30), Ils ont utilisé une extrudeuse bivis corotatives à 240°C pour
préparer les mélanges. Ils ont observé une chute de la résilience lorsque la teneur en
compatibilisant dépasse 20%. Ils ont expliqué que le composant DCP (peroxyde de dicumyle)
utilisé pour le greffage du MA sur l’ABS pourrait dégrader l’ABS lorsque sa quantité est
importante.
Ont étudié le mélange PC-PMMA. Ils ont utilisé un modificateur d’impact, le MBS. Ils ont
alors remarqué que les propriétés mécaniques en traction sont légèrement affectées par la
37
Chapitre III TRAVAUX DE RECHERCHE
38
Chapitre III TRAVAUX DE RECHERCHE
SEBS aussi existe à l’interface nylon-PP, cette dernière à donné une morphologie similaire à
la structure.
- Il a été trouvé que la taille des particules de la phase dispersée diminue quand la teneur
du MAH greffé du SEBS augment, les inclusions du SEBS dans les matrices riches en
nylon se dispersent dans la matrice du nylon et à l’interface nylon – PP pour les mélanges
contenants une teneur en MA d 0.74% ou moins. Cependant ces inclusions de SEBS
forment des agrégats dans la phase du nylon pour les mélanges de haute teneur en MAH.
Une morphologie optimale présentant des fractures existe dans le mélange ayant 0.74%
en MAH.
- Une déformation plastique suivie par le relâchement des inclusions de PP apparaissant
dans les mélanges ayant un allongement à la rupture élevé. Il a été supposé que la
capacité de la phase dispersés pour ce déformer plastiquement et se relâcher. Couplée
avec une matrice continue et effectivement dure et résistante. Peut donner une résistance
à la fracture très élevée dans les mélanges de plusieurs phases.
- La contrainte à la traction et la rigidité augment avec la quantité de MAH greffé du SEBS
dans les mélanges nylon6,6/PP (75/25) l’inversion de phase apparue dans le système
(50/50) ou le PP devient la phase continue. La migration des copolymères blocs de
styrène fonctionnalisés de la phase PP à la phase nylon. Apparue dans chaque système.
Un comportement de renforcement intrinsèque par les blocs rigide de polystyrène du
SEBS-g-MAH. Semble être causé du durcissement dans les mélanges riches en nylon et
l’affaiblissement dans les mélanges dont le PP est la phase continue il a été conclu que
les inclusions du nylon dans la matrice du PP modifiée par le SEBS n’apportent aucun
effet de renforcement à cause de la faible adhésion inter-faciale.
- Il a été supposé que la contrainte à la traction et la ductilité, sont les deux facteurs
importants qui affectent la résistance à la fracture pour les mélanges nylon6,6/PP.
39
Chapitre III TRAVAUX DE RECHERCHE
40
Chapitre IV
Méthodologie Expérimentale
Chapitre IV Méthodologie Expérimentale
IV-1 Introduction
SEBS-g-MAH
PC SAN
Etuvage à (100°C)
Plastographe à 250°C
Broyage
Tests Mécaniques
Tests Rhéologique Tests thermiques Spectroscopique
compression à (250°C)
41
Chapitre IV Méthodologie Expérimentale
PROPRIETES PC
Source SENSUS LUDWIGSHAFEN
- Densité 1.20 ;
- Indice de fluidité 10 g/10 min à 190°C ;
- Forme granulé ;
- Couleur transparent.
PROPRIETES SAN
-Source BASF-GERMANY
- Densité 1. 08 ;
- Indice de fluidité 9 g/10 min à 220 °C ;
- Forme : granulé ;
- Couleur : transparent.
42
Chapitre IV Méthodologie Expérimentale
PROPRIETES SEBS-g-MAH
-Source SHELL
-Densité 0.919 ;
-Indice de fluidité 3.2g/10min à 230°C ;
-Forme -Granulé
-Bloc final -Polystyrène
-Blocs centraux -Poly (éthylène/butylène)
-Température de mise en œuvre -190-260°C
Les granulés du PC, SAN, SEBS-g-MAH sont préalablement séchés, au moins 12h à
100°C dans l’étuve.
Les mélanges sont d’abord passés dans un mélangeur de type Brabender, a une
température 250°C, et un temps de mélangeage de chaque composition est de 10 min, et la
vitesse de mélangeage est de 45tr/min, La matière collectée du malaxeur est refroidie à l’air.
Cette dernière sous forme des petits morceaux est broyée dans un broyeur de type Polylab
Brabender est récupéré en granulés. Les mélanges sont réalisés selon trois groupes :
43
Chapitre IV Méthodologie Expérimentale
Les éprouvettes destinées aux essais mécaniques (traction, et choc ) ont été moulés
par compression à l’aide d’une presse hydraulique à deux plateaux de type "POLYLAB". La
matière broyée lors du malaxage est placée en excès dans les fenêtres du moule entre
deux feuilles d’aluminium intercalées entre deux plaques métalliques, et pressée ensuite à 250
°C, pendant 10 min.
PC % 100 90 80 70 50 30 20 10 0
SAN% 0 10 20 30 50 70 80 90 100
IV-5-1-1 principe
44
Chapitre IV Méthodologie Expérimentale
Où :
Parmi tous les essais mécaniques, l’essai de traction est certainement l’essai le plus
fondamental. Il sert à déterminer les principales caractéristiques mécaniques telles que le
module d’élasticité, le coefficient de poisson, la limite d’élasticité, la résistance à la rupture,
l’allongement après rupture et le coefficient de striction. Son exécution est facile et les
résultats obtenus servent à dimensionner toutes sortes de pièces allant d’un pignon
microscopique jusqu’à la structure métallique d’un grand hall. Dans la recherche on
l’applique pour la caractérisation de nouveaux matériaux et dans l’industrie pour les contrôles
périodiques servant à surveiller la qualité des alliages, des polymères et des céramiques.
IV-5-2-1 Principe
IV-5-2-2 Appareillage
Les essais de traction ont été effectués sur une machine de type Testometric 25 KN, les
éprouvettes sont fabriquées selon la norme ASTM D638-72 à une vitesse d’étirage de
3mm/min, à la température ambiante. Une éprouvette de géométrie parfaitement définie (115
x12.7 x 2) mm3, est encastrée à ses deux extrémités dans des mors.
45
Chapitre IV Méthodologie Expérimentale
Les éprouvettes de choc ont été préparées selon la norme ASTM D 2556-73 de dimension
(63 x12.7 x 2) mm3, sans entaille. Ces éprouvettes sont soumises à l’essai de choc à la
température ambiante à l’aide d’un appareil de type CEAST de nom Resil Impactor, qui
consiste fondamentalement en un pendule lourd portant à son extrémité libre un
Morteau de 7.5 KJ, un emplacement pour éprouvettes et un cadron indicateur de
l’énergie absorbée au cours du choc. Quatre essais ont été effectués pour chaque
composition du mélange. La caractéristique mesurée est la résistance au choc (résilience),
notée (a) pour une éprouvette avec entaille. D’où :
Pour cet essai on a utilisé la méthode Shore D ; conçue pour les polymères durs, selon la
norme ISO 869 pour des éprouvette de dimensions (63 x12.7x 2) mm3. Après avoir placé
l’échantillon sous l’aiguille du durometre, une charge de 5 Kg est appliquée, mais la valeur
de la dureté n’est lue qu’après la stabilisation de l’aiguille dans la matière. Cinq mesure
ont été effectués sur chaque échantillon en des points distants d’environ de 3 mm les uns des
autres et environ 12 mm des bordures de l’échantillon. Les résultats sont exprimés par la
moyenne des cinq valeurs d’essais.
46
Chapitre IV Méthodologie Expérimentale
IV-5-5-1 Principe
L’interaction entre les ondes électromagnétiques et la matière permet des études très
variées en fonction de la longueur d’onde. Si la matière est soumise a une radiation
infrarouge, on constate une absorption d’énergie chaque fois qu’il y a résonance entre la
fréquence de l’onde incidente et l’un des mouvements de vibration possible des atomes
(oscillateur) constituant la molécule. Cette dernière, initialement à l’état quantique E, peut
passer à un état excité, si la condition de résonance est respectée.
∆Ε = E2 – E1 = hv……………
IV-5-4-2 Appareillage
Les spectres sont enregistrés sur un appareil JASCO 2400, parcourant la gamme 400 et
4000 cm-1. Cet appareil est couplé à un microordinateur, utilisant un logiciel pour le
dépouillement des résultats.
Cette technique est utilisée pour étudier les différentes transitions thermiques des
polymères lorsqu'ils subissent une variation de température. Son principe de
fonctionnement est de mesurer la différence de flux de chaleur entre un creuset
contenant l'échantillon et un creuset vide de référence, en fonction de la température.
Lorsqu'une différence de température est générée entre l'échantillon et la référence, le
calorimètre ajuste la puissance d'entrée de manière à réduire cette différence. Un signal
47
Chapitre IV Méthodologie Expérimentale
Mais dans notre cas on détermine sauf la Tg puisque notre mélange est totalement
amorphe.
48
Chapitre V
Résultats et Discussions
Chapitre V Résultats et Discussion
Après avoir eu des rappels théorique dans le chapitre I et II, et choisir les méthodes de
caractérisation dans le chapitre IV, nous essayerons dans ce dernière chapitre d’exposer les
principales conclusions déduites des résultats expérimentaux.
Les résultats des tests sur des mélanges obtenus ont été interprétés afin de pouvoir évaluer
l’influence du SEBS-g-MAH sur les mélanges PC/SAN et l’influence des taux de la phase
majoritaire de mélange PC/SAN sur les propriétés finale du mélange PC/SAN/SEBS-g-MAH.
Les résultats obtenus de l’indice de fluidité en fonction de taux du PC pour les mélanges
(PC/SAN) sans et avec compatibilisant, sont rassemblés dans la figure (V-1) et le tableau A (voir
annexe).
On remarque que plus le taux du PC augmente, l’indice de fluidité diminue pour les
mélanges PC/SAN sans agent compatibilisant, ceci est évident car le PC à une masse
moléculaire et une viscosité plus élevée que celui de SAN, qui empêche l’écoulement libre des
chaines d’où un faible indice de fluidité. Selon la figure ci-dessous on observe que l’allure de la
courbe change à la composition 50% du mélange (c’est-à-dire l’indice de fluidité des mélanges
ou le PC est la phase majoritaire est inférieur à celui des mélange ou le PC est la phase
minoritaire. L'ajout du PC augmente la viscosité du mélange, ce qui entraîne un flux de matière
faible et donc un indice de fluidité moins important.
Cette augmentation dans les valeurs de l’indice de fluidité à une importance car réduire
l’énergie consommer durant le processus de transformation (mélangeage), mais toujours on
observe que les valeurs de l’indice de fluidité des mélanges ou le PC est la phase majoritaire est
inférieur à celui des mélanges ou le SAN est la phase dominante, en revanche les interactions
développée entre le PC et SAN par l’agent compatibilisant peuvent être d’ordre physique.
49
Chapitre V Résultats et Discussion
Les liaisons d'ordre physiques sont associées à la diminution de la tension interfaciale entre
les phases individuelles et à l'amélioration de l'adhésion.
12
10
2
0 20 40 60 80 100
PC(%)
Figure V-1: Variation de l’indice de fluidité en fonction du taux de PC pour les mélanges
(PC/SAN) sans et avec l'agent compatibilisant SEBS-g-MAH.
D’après cette figure, on remarque que la dureté est presque constante dans toutes les
compositions des mélanges sans compatibilisant, ceci peut s’explique par l’effet dur des deux
phases du SAN et du (PC).
50
Chapitre V Résultats et Discussion
Aussi, la figure montre que même la présence de l’agent compatibilisant avec un taux de 10%
toujours provoque une diminution dans toute l’étendue de composition, ceci peut être expliqué
par l’effet de compatibilisant qui donne aux mélanges un aspect élastique.
78
Dureté
75
72
0 20 40 60 80 100
PC (%)
Figure V-2 : Variations de la dureté en fonction du taux de PC pour les mélanges PC/SAN sans
et avec compatibilisant SEBS-g-MAH.
51
Chapitre V Résultats et Discussion
La résistance au choc montre une variation presque constante dans l'intervalle 0-50% pour les
mélanges sans compatibilisant, ce qui reflète le caractère dominant de rigidité du SAN, puis la
résistance au choc augment rapidement à partir de l’intervalle 50-50% du mélange PC/SAN
pour atteindre un maximum pour le PC pur.
Pour les mélanges compatibilisés avec 5% et 10% de SEBS-g-MAH la figure montre une
nette augmentation de la résilience des mélanges. Ce résultat dû à l’effet du compatibilisant qui
peut alléger la tension interfaciale, ce qui mène à une bonne dispersion des particules de la phase
dispersée dans la matrice, de ce fait, à l’amélioration de l’adhésion interfaciale, Un effet
synergétique particulièrement prononcé est observé à la composition 90% de PC, pour
laquelle la résistance au choc atteint presque 40 kj/m2, ce qui s’explique par une forte interaction
à cette composition. Des tendances assez similaires sont observées par l’étude plus récente du
Yin, Krache, et al [66], qui sont trouvé des résultats similaires.
25
20
15
10
0 20 40 60 80 100
PC(%)
Figure V-3 : variations de la résilience en fonction du taux de PC pour les mélanges PC/SAN
sans et avec compatibilisant SEBS-g-MAH.
52
Chapitre V Résultats et Discussion
Le test de traction étudié en fonction du taux de PC, nous permet d’obtenir des informations
utiles sur l’évolution de ces propriétés. Les résultats chiffrés (module d’élasticité, contrainte à la
rupture, et déformation à la rupture) sont représentés dans les figures (V-4, V-5, et V-6) et les
tableaux (D, E, F) (voir l’annexe).
a) Module d’élasticité :
La Figure (V-4) représente la variation du module d’élasticité en fonction du taux de PC, le
module d’élasticité du SAN pur est (2950 MPa) plus élevée que celui du PC (2300MPa), la
Figure montre que le module des mélanges sans agent compatibilisant tend à diminuer
continuellement avec l'augmentation du taux de PC en restant inférieur à celui prévu par la
loi des mélanges simples (la ligne d’additivité). Les mélanges compatibilisés avec 5% et 10%
montre une allure identique avec une diminution dans les valeurs du module pour toute
l’étendue des mélanges, par rapport les mélanges sans compatibilisant, ceci peut être attribué au
faible module d’élasticité du SEBS-g-MAH. D’une manière générale, le module des mélanges
dépend essentiellement des modules et des taux des composants existants.
b) Contrainte à la rupture
L’évolution de la contrainte à la rupture des mélanges PC/SAN sans et avec compatibilsant
est illustrée par la figure (V-5). Elles montrent que la contrainte augment avec l’augmentation
de taux du PC. L'addition du compatibilsant avec un taux de 5% contribue encore à une
augmentation de la contrainte, et même remarque pour les mélanges compatibilisés avec 10% du
SEBS ce qui peut être attribué au caractère élastomérique du SEBS-g-MAH.
c) Déformation à la rupture
La Figure ( V-6) montre la variation de la déformation à la rupture en fonction du taux de
PC.
L'allongement à la rupture des mélanges non compatibilisés montre une variation constante
dans l'intervalle 0-30% du PC pour les mélanges sans et avec compatibilisant, puis augmente
légèrement jusqu'à 90% du PC. Les mélanges riche en PC présente un allongement
meilleur que celui du SAN, dû à la forte adhésion entre les deux phases de PC et SAN. Ainsi que
la présence du compatibilisant contribue à l’augmentation de l’allongement, et l’évolution de
l’allongement à la rupture des mélanges PC/SAN est logique, comparée aux résultats obtenus de
la résistance au choc. Une résistance aux chocs élevée indique une ductilité, qui s’exprime par un
allongement à la rupture élevée.
53
Chapitre V Résultats et Discussion
Le rôle du SEBS-g-MAH en tant que compatibilisant est confirmé une autre fois par
l’amélioration de l’allongement à la rupture des mélanges PC/SAN suite à l’addition du SEBS-g-
MAH. Ainsi, quand le PC constitue la phase majoritaire. Ces résultats en accorde avec aux
résultats trouvés par Keitz et al.qui ont utilisé le SEBS pour la compatibilisation du mélange
PC/SAN [68].
Les résultats sur les propriétés mécaniques des mélanges compatibilisés montrent que des
améliorations de propriétés sont notables dès l’incorporation des différent taux de
compatibilisant (5-10%). Ceci peut s’expliquer, par le fait que l’architecture du compatibilisant
est telle qu’il vient se loger préférentiellement à l’interface [67].
3000
PC/SAN sans compatibilisant
PC/SAN avec 5% SEBS-g-MAH
PC/SAN avec 10% SEBS-g-MAH
2700
Module d'élasticité E (Mpa)
2400
2100
1800
0 20 40 60 80 100
PC (%)
Figure V-4 : Variations du module d’élasticité en fonction du taux de PC pour les mélanges
PC/SAN sans et avec compatibilisant SEBS-g-MAH.
54
Chapitre V Résultats et Discussion
40
30
20
10
0 20 40 60 80 100
PC (%)
10
PC/SAN sans compatibilisant
PC/SANavec 5% SEBS-g-MAH
PC/SAN avec10% SEBS-g-MAH
8
Déformation à la rupture(%)
0 20 40 60 80 100
PC(%)
55
Chapitre V Résultats et Discussion
Les spectres IRTF du PC, SAN et leurs mélanges sont présentés ci-dessous. Le spectre du PC
pur (figure V-7) montre Cinque bandes principales à 3050 cm-1, 2950 cm-1, 1780 cm-1, 1600-
1500 cm-1, et entre 1300-1000 cm-1 qui caractérisé la présence des différents fonctions (liaisons,
groupements).
Le spectre du SAN pur (figure V-7) montre aussi plusieurs pics caractéristiques des vibrations
d’élongation et de déformation des liaisons C-H des groupes –CH2- qui apparaissent à 3100-
3010 cm-1, 2930 cm-1, 2850 cm-1, l’apparition aussi la band de vibration d’élongation (-C=N-) à
2235 cm-1[69]. Et l’apparition d’une bande de déformation hors du plan du cycle aromatique
C=C à 699 cm-1, La présence de l’anhydride maléique apparait clairement à 1780 cm-1
L’ensemble des spectres principale caractérisé les polymères PC et SAN sont résumé dans
les (tableaux V-I, V-II) suivant :
Polycarbonate (PC)
56
Chapitre V Résultats et Discussion
Polystyrène-co-acrylonitrile (SAN)
On remarque qu’il n’y a aucune présence de nouvelle bande a part celle de PC et SAN.
Les spectres infrarouges des mélanges de PC/SAN sans compatibilisant ne sont pas trop
différents de ceux avec compatibilisant. Ainsi, aucun des pics caractéristiques de PC ou de SAN
n’a été modifié. Cela veut dire qu’il n’y a aucune interactions et réactions chimiques, tel que les
liaisons principales entre les composants existants. La différence éventuelle entre les spectres
sans SEBS-g-MAH et ceux avec SEBS-g-MAH sont due aux interactions entre les constituants
du mélange.
57
Chapitre V Résultats et Discussion
SEBS-g-MAH
PC
Transmittance
SAN
SEBS-g-MAH
400 PC
(30/70)
Transmittance
(20/80)
200
(10/90)
SAN
compatibilisant.
58
Chapitre V Résultats et Discussion
PC/SAN/SEBS (30/70/5)
PC/SAN/SEBS (20/80/5)
PC/SAN/SEBS (10/90/5)
Transmittance
PC/SAN/SEBS (30/70/10)
PC/SAN/SEBS (20/80/10)
PC/SAN/SEBS (10/90/10)
Transmittance
59
Chapitre V Résultats et Discussion
Les (Figures V-11,….V-15) représentent les thermogrammes DSC des différents mélanges
PC/SAN sans et avec l'agent compatibilisant SEBS-g-MAH
L’étude des propriétés thermiques des mélanges PC et SAN a donné deux valeurs différentes des
températures de transition vitreuse de chaque polymère, respectivement égales à 148 et 110 °C
L’étude elle-même consiste à analyser les pics caractéristiques les deux types de polymères. On
observe clairement sur les figures seulement la présence des pics qui caractérise la température
de transition vitreuse (Tg), sa revient à la phase amorphe qui caractérisé les deux polymères.
60
Chapitre V Résultats et Discussion
Tableau V-1 : la température de transition vitreuse (Tg) du PC, SAN, et ses mélanges sans et
avec compatibilisant SEBS-g-MAH, pour la composition (70/30).
Mélange Taux (%) Tg1 (°C) Tg2 (°C) (Tg2 - Tg1) (°C)
PC - 150.0
SAN - 109.57
PC/SAN 70/30 110.58 146.3 35.72
PC/SAN/SEBS-g-MAH 70/30/5 111.32 149.52 38.2
70/30/10 112.17 147.45 39.95
0,0
PC
TgPC=150
-0,2
Heat Flow (m W/mg)
-0,4
-0,6
-0,8
-1,0
-1,2
0 50 100 150 200 250 300
Temperature/°C
61
Chapitre V Résultats et Discussion
SAN
0,0
Heat Flow (mW/mg)
-0,1
TgSAN=109.57 °C
-0,2
-0,3
-0,4
-0,5
0 50 100 150 200 250 300
Temperature/°C
0,00
PC/SAN (70/30)
-0,05
Heat Flow (mW/mg)
-0,10
Tg1=110.58°C
-0,15
-0,20
-0,25 Tg2=146,3°C
-0,30
-0,35
-0,40
Temperature/°C
62
Chapitre V Résultats et Discussion
PC/SAN/SEBS(70/30/05)
-0,05
Heat Flow (mW/mg)
-0,10
-0,15
Tg1=111.32
-0,20
-0,25
-0,30 Tg2=149.52
-0,35
Temperature/°C
PC/SAN/SEBS(70/30/10)
0,00
-0,05
Heat Flow (mW/mg)
Tg1=112.17
-0,10
-0,15
Tg2=147.45
-0,20
-0,25
Temperature/°C
Figure V-18 : Thermogramme DSC du mélange PC/SAN (70/30) avec 10% du SEBS-g-MAH.
63
Conclusion générale
Conclusion
Cette étude porte sur le comportement ou bien les propriétés d’un mélange de PC/SAN,
compatibilisé avec SEBS-g-MAH, les résultats expérimentaux permettent de tirer les
renseignements suivats :
64
Conclusion générale
L’analyse DSC présent que SEBS à plus influencé sur Tg de la phase PC que Tg de la
phase SAN dans le mélange PC/SAN/SEBS.
Les résultats de l’DSC confirme que SEBS à un mouvais effet sur la compatibilité du
mélange PC/SAN.
65
Recommandation
RECOMMANDATIONS
Pour mieux enrichi compléter et ce travail, il est recommandé de :
66
REFFERENCES
[7]- O. Labisi, M.T. Show, L.M. Robeson, polymer. Polymer mixibility Academic:
(N.Y), 1979.
[9]- J. Jousset, Matière Plastique, Tom III, P.211, Dound, paris (1968).
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IF (g /10min)
Taux de PC ou de Les formulations Avec 5 % d’agent Avec 10 %
SAN Sans agent de compatibilisant d’agent
PC(%) SAN(%) compatibilisant compatibilisant
0 100 10 - -
10 90 7,7 8,16 9,37
20 80 7,92 7,2 9
30 70 7 7,52 9,13
50 50 7,24 6,72 7,8
70 30 6,6 5,4 7,68
80 20 5,1 5,2 6,78
90 10 4,88 5,28 5,7
100 0 4,94 - -
Dureté D
Taux de PC et de Les formulations Avec 5 % d’agent Avec 10 %
SAN Sans agent de compatibilisant d’agent
PC(%) SAN(%) compatibilisant compatibilisant
0 100 -- - -
10 90 78,71 77,52 75,89
20 80 78,15 76,88 75,55
30 70 78,3 76,95 74,8
50 50 77,99 75,91 74,89
70 30 77,54 75,28 74,32
80 20 77,69 75,19 74,52
90 10 77,42 74,37 73,95
100 0 -- - -
75
Annexe
An (kj/m2)
Taux du PC et du SAN Sans agent de Avec 5 % Avec 10 %
compatibilisant d’agent d’agent
PC(%) SAN(%) compatibilisant compatibilisant
0 100 2.5 - -
10 90 2,4 3,1 3,4
20 80 3 3,2 3,9
30 70 2,8 3,6 7,3
50 50 3,2 3,3 4,9
70 30 11 13,3 19
80 20 17 19 25,3
90 10 21,4 26 33,4
100 0 33 - -
E (Mpa)
76
Annexe
δrup (MPa)
Taux de PC ou de SAN Sans agent de Avec 5 % Avec 10 %
compatibilisant d’agent d’agent
PC(%) SAN(%) compatibilisant compatibilisant
0 100 17.35 - -
10 90 20 28.55 39.0
20 80 24 30 45.43
30 70 33 35.29 43.86
50 50 45.2 46.13 48.7
70 30 54.1 56.43 59.75
80 20 53.76 56.4 59.4
90 10 42.65 50 50.1
100 0 23.95 - -
εrup (%)
Taux de PC et de SAN Sans agent de Avec 5 % Avec 10 %
compatibilisant d’agent d’agent
PC(%) SAN(%) compatibilisant compatibilisant
0 100 1 - -
10 90 1,25 1,55 1,75
20 80 1,22 1,44 2,05
30 70 1,09 1,45 2,5
50 50 1,95 2,6 3,5
70 30 3,15 4,5 5,5
80 20 4,6 6,2 7
90 10 5,5 6 6,6
100 0 4 - -
77
Annexe
PC PC/SAN
g
600
f
e
transmittance (%)
d
c
300
b
a
SAN
Figure V-11 : les spectres FTIR de différente composition du mélange PC/SAN san
compatibilisant.
600
PC/SAN + 5% SEBS-g-MAH
g5
f5
400
e5
transmittance (%)
d5
c5
200
b5
a5
0
Figure V-12 : les spectres FTIR de différente composition du mélange PC/SAN avec
5% du SEBS-g-MAH.
78
Annexe
600
PC/SAN + 10% SEBS-g-MAH
g10
f10
400
e10
transmittance (%)
d10
c10
200
b10
a10
Figure V-13 : les spectres FTIR de différente composition du mélange PC/SAN avec
10% du SEBS-g-MAH.
79
Annexe
100/0 - 150
90/10 112.5 149.66
80/20 111.1 148.2
70/30 110.58 147.38
50/50 110.42 148.33
30/70 110.34 146.85
110.51 147.42
20/80
109.57 146.4
10/90
109.57
0/100
80
Résumé:
Ce travail porte essentiellement sur l'étude mécanique, rhéologique, et thermique des
mélanges à base de polycarbonate (PC) et de poly (styrène-co-acrylonitrile) sans et avec un
agent de compatibilisant SEBS-g-MAH à différentes proportions.
Lés mélanges ont été préparé par malaxage à l’état fondu à l’aide d’un mélangeur interne,
l’effet de la composition des mélanges du polycarbonate et du poly (styrène-co-acrylonitrile)
sans et avec agent compatibilisant SEBS-g-MAH a été suivi par des études ; rhéologiques
(indice de fluidité), mécaniques (traction, choc, dureté), thermiques (DSC), et spectroscopique
(FTIR).
Les résultats ont montré que la présence de l’agent compatibilisant (SEBS-g-MAH) permet
de réduire la tension interfaciale et aussi diminuent la dureté , ce qui donne un comportement
mou et souple aux mélange sans modification de la structure chimique d’où une
amélioration des propriétés mécaniques tel que la résistance au choc.
Abstract:
The mechanical, rheological, and thermal study of the blends of polycarbonate (PC) with
polystyrene-acrylonitrile (SAN) with and without a compatibilizer in different proportion.
PC/SAN/SEBS-g-MAH Melt blending was carried out in an internal mixer, the effect of
blend composition of (PC/SAN) with and without a compatibilizer to been followed by studied;
rheological (melt flow index (MFI)), mechanical (tensile strength, elongation at break, impact
strength and toughness), and thermal (DSC), and imbedded fiber retraction (IFR) technique.
The results reveal that the presence of the compatibilizer a styrene- ethylene butylenes-
styrene -block copolymer grafted with maleic anhydride allowed the compatibilization of these
polymers and reduce the interfacial tension and decrease the hardness of blend, on the other hand
the blend have a rubber behaviour without any modification of chemical structure and The
results showed that the addition of SEBS-g-MAH could obviously increase the Izod notched
impact strength and the elongation at break and decrease the tensile strength.
:الخالصة
و الحرارية للمزيج من البولي كربونات و البولي ستيران اكريلونيتريل، الريولوجية،يركز ھذا العمل على الدراسة الميكانيكية
. بتركيبات مختلفةSEBS-g-MAH مع اضافة عامل اختالط
أعد االخليط المكون من البولي كربونات و البولي ستيران اكريلونيتريل مع اضافة عامل اختالط عن طريق اإلنصھار
وقد تمت متابعة، دون و مع اضافة عامل اختالط الى المزيج في التركيباتMélangeur interne باستعمال جھاز يسمى
. والميكروسكوبية، الصالبة( و الحرارية، الصدم، الميكانيكية )الجذب،(الدراسة الريولوجية ) مؤشر السيالن
الى الخالئط يسمح بتقليص الجاذبية السطحية وكذا الصالبة بينSEBS-g-MAH أظھرت النتائج أن اضافة عامل اختالط
كل من البولي كربونات و البولي ستيران اكريلونيتريل والذي يعطي السلوك المطاطي للخليط دون تغيير في البنية الكيميائية
.مع تحسين الخصائص الميكانيكية للمزيج
. خصائص، خليط، المزج، البولي ستيران اكريلونيتريل، البولي كربونات:كلمات البحث