La Notion de PH
La Notion de PH
La Notion de PH
On préconisa alors d’utiliser une échelle logarithmique, la relation entre le pH et la concentration en ions oxonium d’une solution
fut donnée en 1909:
On retiendra que le pH est lié à la concentration des ions H3O+ par la relation: pH = - log10 [H3O+].
Exemple.
Le pH d’une solution aqueuse contenant des ions oxonium de concentration [H3O+] = 3,0 x 10-5 mol.L-1 vaut:
pH = - log10 [H3O+] = - log10 [3,0 x 10-5] = 4,5
Dans cette relation [H3O+] représente le nombre qui mesure la concentration molaire des ions H3O+ dans la solution exprimée en
mol.L-1.
Inversement la valeur du pH permet de calculer la concentration molaire des ions H3O+, par la relation [H3O+] = 10-pH.
Exemple.
La concentration en ions oxonium d’une solution aqueuse de pH = 8,2 vaut: [H3O+] = 10-pH = 10-8,2 = 6,3 x 10-9 mol.L-1.
Remarque.
Lorsque la concentration en ions H3O+ diminue, le pH augmente, et inversement.
Ceci est dû au fait que la fonction log est une fonction croissante.
Soit deux solutions A et B telles que [H3O+]A > [H3O+]B alors log10 [H3O+]A > log10 [H3O+]B
En prenant l’opposé, il vient donc - log10 [H3O+]A < - log10 [H3O+]B, soit pHA < pHB
2.2. MESURE DU pH.
Une détermination précise du pH s’effectue à l’aide d’un pH mètre.
1. Principe de la pHmètrie.
Une électrode de verre et une électrode de référence sont plongées dans la solution à
étudier; un millivoltmètre électronique mesure la tension qui existe entre ces deux
électrodes. Il ne s’affiche pas une valeur en Volt, mais une autre échelle de mesure est
employée: l’échelle des pH.
En effet (hors programme pour rentrer dans les détails), la tension qui règne entre
ces deux électrodes, ce que l’on appelle la f.e.m (voir plus loin dans le cours de
physique) est une fonction affine du pH de la solution: UEntre les deux électrodes = A + a.pH
où A et a sont des coefficients qui dépendent de la température et de la nature des
électrodes. 1 Schéma de la sphère en verre
Electrode de verre.
Une électrode de verre (fig 2) est constituée par une sphère en verre (fig 1):
de faible épaisseur;
principalement constituée de silice SiO2, d’oxyde de calcium CaO et d’oxyde de
sodium Na2O;
que l’on peut considérer comme un liquide surfondu. En fait, on peut considérer
qu’une fine pellicule de silice, à la surface de la lame de verre immergée dans une
solution, est sous forme de gel.
Cette structure n’est pas traversée par des canaux mais possède de nombreux sites
vacants susceptibles d’accueillir des ions qui peuvent migrer ensuite de site en site.
Cette structure accueille presque exclusivement des cations et particulièrement des
cations de petite taille.
Une membrane répond donc essentiellement à certains ions, les autres ions ne
pouvant jouer un rôle perturbateur que très faible. Ainsi, en toute rigueur: UEntre les deux
électrodes
= A + a.pH + b.log (Na+) + c.log (K+).... 2 Schéma d’une électrode de verre
De sorte qu’une électrode de verre est d’autant plus chère et donc spécifique que le
coeffcient multiplicateur a est grande devant b et c, pour qu’ainsi tous les cations
autres que les ions H+ soient négligés et que la réponse de la membrane soit
uniquement fonction de la concentration des ions H+ donc du pH
Cette couche superficielle de verre subit une transforamtion lorsqu’elle est mise en
présence d’eau; il y a un gonflement du verre (un peu comme une éponge) et
formation d’une couche superficielle hydratée dans laquelle se produit l’essentiel des
échanges d’ions entre la membrane et la solution. Ceci explique pourquoi une
électrode de verre qui a été conservée au sec dans un tiroir ne peut être utilisée
immédiatement après sa mise en contact d’une solution dont on veut déterminer le
pH. Il faut attendre plusieurs heures dans de l’eau avant que la surface ait retrouvée
toutes ses facultés d’échange.
Il ne faut également jamais essuyer une électrode, mais simplement rincer à l’eau,
car l’essuyage endommage ou détruit la couche superficielle qui est à l’origine des
propriétés d’échange de la membrane.
Electrode de référence. (fig 3) 3 Schéma d’une électrode de référence.
Une électrode de référence peut être une électrode au calomel, une éléctrode au
chrome d’argent ou une électrode au sulfate de mercure.
La sonde de pH. (fig 4)
On appelle sonde de pH, l’ensemble formé par une électrode de verre et une électrode
de référence. Ces deux électrodes peuvent être séparées ou combinées.
Remarque importante.
J’insiste bien sur le fait qu’une sonde de pH est toujours constituée de deux
électrodes. Aussi, quand on utilise une sonde de pH, on plonge dans la solution dont
on veut déterminer le pH, un seul “tube de verre”. On pourrait donc penser qu’il
s’agit d’une seule électrode. Alors qu’en fait, il s’agit de deux électrodes “réunies”,
combinées, dans un seul tube de verre..... Pour ceux qui poursuivront à la faculté, ils
utiliseront parfois deux électrodes bien distinctes qu’ils plongeront dans la solution
dont on veut déterminer le pH. Schéma d’une sonde de pH
4
à électrodes combinées
2. Mesures de pH.
Etalonnage du pH-mètre.
Nous avons vu que la tension qui règne entre ces deux électrodes, ce que l’on appelle la f.e.m (voir plus loin dans le cours de
physique) est une fonction affine du pH de la solution: UEntre les deux électrodes = A + a.pH
où A et a sont des coefficients qui dépendent de la température et de la nature des électrodes. Avant toute mesure, il est donc
nécessaire d’étalonner un pH-mètre.
Il s’effectue avec des solutions-étalons de pH bien déterminé.
UTILISATION DU pH METRE
Remarque
Mais la précision de la mesure du pH dépend de la “fraîcheur” des solutions étalons utilisées, de l’état de la sonde et de la qualité
de l’étalonnage.
Si on utilise un pH mètre qui indique une valeur pH = 5,30, cela signifie qu’on a une connaissance du pH à 0,05 unité près, soit
5,25 < pH < 5,35 soit -5,25 > - pH > -5,35 soit 10-5,25 < [H3O+] < 10-5,35 soit 4,467 x 10-6 < [H3O+] < 5,623 x 10-6
Nous avons par ailleurs pHMesuré = 5,30 soit [H3O+]Mesuré = 10-5,30 = 5,012 x 10-6 mol.L-1.
Nous écriorons donc [H3O+]Réel = (5,0 +- 0,6) x 10-6 mol.L-1.
L’incertitude absolue ∆[H3O+] sur la valeur de la concentration des ions oxoniums est de 0,6 x 10-6 mol.L-1. L’incertitude relative
vaut: ∆[H3O+] 0,6 x 10-6
= = 0,12 soit 12%
[H3O+] 5,0 x 10-6
Une incertitude de 0,05 unité de pH sur la mesure du pH entraîne une incertitude relative de l’ordre de 10% sur la concentration
en ions oxoniums correspondante.
Aussi, toute concentration déduite d’une mesure de pH devra être exprimée avec, au plus, deux chiffres significatifs.
2. Mesures de pH.
Etalonnage du pH-mètre.
Nous avons vu que la tension qui règne entre ces deux électrodes, ce que l’on appelle la f.e.m (voir plus loin dans le cours de
physique) est une fonction affine du pH de la solution: UEntre les deux électrodes = A + a.pH
où A et a sont des coefficients qui dépendent de la température et de la nature des électrodes. Avant toute mesure, il est donc
nécessaire d’étalonner un pH-mètre.
Il s’effectue avec des solutions-étalons de pH bien déterminé.
Mesures.
La méthodologie est détaillée ci-dessous.
Remarque
Mais la précision de la mesure du pH dépend de la “fraîcheur” des solutions étalons utilisées, de l’état de la sonde et de la qualité
de l’étalonnage.
Si on utilise un pH mètre qui indique une valeur pH = 5,30, cela signifie qu’on a une connaissance du pH à 0,05 unité près, soit
5,25 < pH < 5,35 soit -5,25 > - pH > -5,35 soit 10-5,25 < [H3O+] < 10-5,35 soit 4,467 x 10-6 < [H3O+] < 5,623 x 10-6
Nous avons par ailleurs pHMesuré = 5,30 soit [H3O+]Mesuré = 10-5,30 = 5,012 x 10-6 mol.L-1.
Nous écriorons donc [H3O+]Réel = (5,0 +- 0,6) x 10-6 mol.L-1.
L’incertitude absolue ∆[H3O+] sur la valeur de la concentration des ions oxoniums est de 0,6 x 10-6 mol.L-1. L’incertitude relative
vaut: ∆[H3O+] 0,6 x 10-6
= = 0,12 soit 12%
[H3O+] 5,0 x 10-6
Une incertitude de 0,05 unité de pH sur la mesure du pH entraîne une incertitude relative de l’ordre de 10% sur la concentration
en ions oxoniums correspondante.
Aussi, toute concentration déduite d’une mesure de pH devra être exprimée avec, au plus, deux chiffres significatifs.
DANGERS ET SECURITE.
De nombreux accidents domestiques graves, et même mortels, se produisent chaque année. Ces accidents, qui affectent en particulier
les jeunes enfants, sont souvent provoqués par des produits chimiques d’usage courant.
EN CAS D’ACCIDENT..
- Téléphoner immédiatement au centre antipoison de la région - Ouvrir les fenêtres, écarter l’accidenté de l’atmosphère
(03.88.37.37.37) ou aux pompiers (18) en indiquant le nom du viviée.
produit avalé. - Contacter les pompiers ou le SAMU (15).
- En attendant les conseils ou les secours, ne pas faire
vomir, ne pas faire boire.
3°) Produit nocif dans les yeux. 4°) Produit nocif sur la peau.
- Rincer l’oeil atteint à grande eau. - Retirer les vêtements imprégnés du produit nocif.
- Appeler les pompiers. - Laver à grande eau, la partie atteinte.
- Consulter rapidement un médecin.
INFOS LES PLUIES ACIDES.
PRATIQUE. Qu’est-ce que les pluies acides ?
L’utilisation des combustibles fossiles (gaz naturel, fioul,
essence) s’accompagne d’émissions d’oxydes de soufre et
d’oxydes d’azote dans l’atmosphère.
UNE DIGESTION ACIDE. La dissolution des oxydes de soufre et des oxydes d’azote dans
L’appareil digestif est le siège de nombreuses réactions l’eau de l’atmosphère entraîne la formation d’acides sulfurique
chimiques. et nitrique, à l’origine des pluies acides.
Dans l’estomac, les macromolécules de protides sont découpées
Les responsabilités de l’homme ?
en petites molécules d’acides aminées grâce à un enzyme, la
En rejetant les polluants dans l’atmosphère, comme les oxydes
pepsine, qui n’est efficace que si elle agit en milieu acide. d’azote et de soufre, l’Homme favorise la formation des pluies
L’estomac fabrique donc de l’acide chlorhydrique qui donne ainsi acides.
un pH de l’ordre de 1.
Les parois de notre estomac sont protégées de l’action de l’acide
par unmucus, mais parfois nous pouvons ressentir des “aigreurs” Les conséquences sur l’environnement.
d’estomac dues à cette acidité. La prise de certaines substances Les pluies acides provoquent le
comme le bicarbonate de soude dpnt le pH est voisin de 8 permet dépérissement des forêts et la dégradation
d’atténuer cette acidité. des monuments.
UN VENIN CORROSIF.
Certains insectes fabriquent des venins à base d’acides pour
paralyser leurs proies.
Le plus courant est l’acide formique, que l’on trouve, apr L’acidification des lacs et des rivières entraîne une déstruction du
exemple, chez les fourmis et qui est à l’origine de leur nom. milieu aquatique.
Les piqures de guêpes et d’abeilles peuvent être douloureuses à AVANT
cause de cet acide formique. Pour calmer la douleur, on peut
appliquer des solutions basiques, comme un peu d’eau de javel,
ou d’ammonique dilués.
LE pH DES SOLS.
Le pH des sols revêt, pour l’agriculteur, une très grande impor-
tance: un sol argileux est acide, alors qu’un sol calcaire est
basique.
Il pourra ainsi adapter son choix de culture à chaque type de sol. APRES
Il sait par exemple, que le blé, les vignes, les fraisiers préfèrent
un sol acide alors que les bétteraves se développent mieux dans
un sol de pH basique. Des plantes, comme les hortensias, quand à
elle, se développent selon l’acidité ou la basicité du sol (sur un sol
acide, les hortensias sont roses, sur un sol basique, ils sont bleus).
pH ET BIOLOGIE.
Le sang a un pH compris entre 7,3 et 7,5, la sueur entre 7,2 et 7,5
et les larmes entre 7,2 et 7,6.
Le pH du sang ne doit pas varier au-dessous de 7,2, ni au-dessus Le pot catalytique ?
de 7,6 sinon il y a risque de mort. Le dépôt de platine à l’intérieur du pot catalytique provoque le
dissociation des oxydes d’azote en diazote et en dioxygène. De
sorte qu’on limite les rejets des gaz responsables des pluies
SOUS LA DOUCHE. acides.
Parmi les produits d’hygiène corporelle, figurent des produits
basiques: savons, shampooings, gels-douches.... Si leur pH est
trop élevé, ils piquent les yeux.
QUESTION DE GOUT.
De nombreux aliments ont un goût acide: les bonbons acidulés,
les jus de fruits naturels, les cornichons, la sauce vinaigrette....
Les boissons gazeuses sont des solutions acides qui contiennent
du dioxyde de carbone dissous. Différents acides (acides citriques,
acétique, lactique...) entrent dans leurs compositions, mais leur
pH se situe entre 3 et 6, valeurs bienacceptées par l’organisme.
LES ACIDES ET LES BASES DANS LA DIGESTION.
Le tube digestif humain est une usine chimique particulièrement complexe, où:
- les aliments sont les matières premières;
- les nutriments sont les produits finis;
- comme toute usine, le tube digestif a ses déchets.
La digestion est une suite de réactions chimiques se produisant à température constante et dans un milieu acide ou basique.
Dans la bouche, les
Les aliments de notre dents broient les
alimentation sont aliments et la salive
regroupés en trois familles: acide découpe les
les Lipides, les Glucides et aliments en morceaux
les Protides. plus fins et capables
d’emprunter
l’oesophage.
ACIDITE ET BOISSONS.
Le caractère acide d’une boisson est lié à la présence de certaines substances dissoutes qui sont des acides. Par exemple, l’acidité du
jus de citron est due à l’acide citrique, celle de l’eau Perrier est due au dioxyde de carbone dissous.
Le pH d’une solution est très importante. Une modification notable de sa valeur peut avoir des conséquences graves:
Biologie: Le pH sang est compris entre 7,3 et 7,5. L’organisme ne supporte pas une variation hors de ces limites, sous peine de
mort. Une alimentation riche en viande, un gros effort musculaire sont acidifiants. Una alimentation végétarienne et le travail
digestif élèvent le pH. Le corps assure lui-même sa régulation avec des solutions tampons, contenues dans le plasma, qui
maintiennent le pH constant.
Industrie alimentaire. Le lait de vache a un pH compris entre 6,3 et 6,7. Si le alit est trop acide, il caille facilement.
Pharmacie. L’aspirine dissoute dans l’eau donne une solution acide. Une acidité trop forte peut provoquer un ulcère à l’estomac.
Aussi vend-on de l’aspirine à pH 8.
Aquaculture. Un poisson d’eau douce supporte une eau au pH compris entre 6,5 et 7. Un poisson d’eau de mer ne supporte
qu’un milieu au pH compris entre 8 et 8,5. Une chute de pH pourrait expliquer les migrations saisonnières de certains poissons
qui ne peuvent vivre que dans des eaux de mer de pH défini.
Agriculture. On observe de grandes variations de pH suivant les terrains: un sol calcaire est basique et un sol silicieux est
acide. Ce ne sont pas les mêmes plantes qui poussent sur ces terrains: la betterave sucrière aime les terres de pH compris entre
7,0 et 7,7. Les hortensias sont roses en milieu plutôt basique et bleus en milieu plutôt acide. On peut corriger le pH d’un sol en
effectuant un amendement.
DOCUMENT. LES PLUIES ACIDES.
1°) INTRODUCTION.
LA POLLUTION DE L’AIR.
Toute pluie est légèrement acide: le gaz carbonique contenu
naturellement dans l’air se dissout en effet dans les gouttelettes
2,3 3,3 8,2 10,5
d’eau et forme un acide faible. Celui-ci est utile, car il dissout Jus de citron. Vinaigre Poudre à laver Magnésie hydratée
les produits minéraux du sol, qui peuvent être alors absorbés
plus facilement par les plantes et les animaux.
Une pollution acide est produite par les fumées et gaz (dioxyde
5,4
de soufre et oxydes d’azote) que rejettent dans l’air les usines, 2,4
Pluie à Pitlochry
Pluie “normale”
Dioxyde de Réactions
soufre chimiques avec
l’humidité Formation
d’acide
Neiges acides
Pluies acides
Action sur les végétaux
Action sur les
cours d’eau
LE SOL EMPOISONNE.
Pour comprendre l’état des forêts, nous devons examiner le sol. Celui-ci est une des ressources naturelles
les plus riches et précieuses: c’est lui qui porte les forêts et les récoltes. Les plantes et les naimaux
vivent dans un système naturel complexe, où les éléments nutritifs sont puisés dans le sol et y retournent
ensuite. Si la pollution acide atteint le sol, la circulation des éléments nutritifs est troublée, et les
plantes peuvent en mourir. Alors les animaux n’ont plus de nourriture et périssent à leur tour: la base
même du milieu vital est atteinte.
<<< Diverses cultures sont sensibles à la pollution de l’air. Des recherches ont révélé, par exemple,
que la croissance de l’orge est réduite de 25 à 40% dans une atmosphère polluée par le soufre.
UNE BEAUTE SINISTRE.
Un lac aux eaux saines entretient une grande diversité d’éspèces Un lac aux eaux polluées ne paut entretenir que quelques espèces
vivantes: des plantes, du plancton, des mollusques et des poissons spécialement résistantes. Les poissons y meurent, et les oiseaux
sans l’eau, des insectes et plantes flottantes à sa surface, et des sont ainsi privés de leur principale source de nourriture. S’ils
oiseaux et autres animaux sur ses rives. mangent alors des larves d’insectes qui ont absorbé l’aluminium
contenu dans les eaux acides, ils meurent à leur tour.
Un lac atteint par la pollution acide est étonnamment beau. Comme il ne reste presque plus d’êtres vivants dans le lac, et que les
poussières et sédiments sont souvent retenus dans son lit par certaines mousses qui survivent dans les eaux acides, son eau devient
transparente comme le cristal.
Mais une telle beauté est trompeuse,car ce lac est devenu un désert. Certaines éspèces animales, notamment les poissons, peuvent
supporter temporairement une acidité modérée de l’eau. Mais quand elle atteint un certain niveau, les plates et les animaux disparaissent
presque tous, à part les plus résistants.
Les eaux acides sont amenées dans les lacs par les cours d’eau, ou ruissellent des terrains environnants, ou y tombent sous forme de
pluies ou de neiges acides.
LA CORROSION.
Les pierres tendres des bâtiments ont toujours été rongées naturellement par l’action de la pluie et du
vent, mais cette corrosion s’est accrue fortement ces derniers temps en raison de la pollution acide.
Des monuments célèbres, tels que le Parthénon d’Athènes, la statue de la Liberté de New York, la cathédrale
de Strasbourg..... ont tous subi des dommages provoqués par la pollution de l’air. Quand, apr exempledes
polluants riches en soufre se déposent à la surface des monuments construits en pierre calcaire ou en
grès, ils se combinent à ces matières pour former du gypse, une substance poudreuse et friable, que l’eau
de pluie emporte facilement.
La pollution acide corrode aussi le verre, les rails de chemin de fer, les ponts en acier, les oléoducs
enfouis dans le sol, et évidemment les carrosseries des voitures et autres véhicules.
TRAITEMENT DU CHARBON.
Un des moyens les plus simples est de purifier le charbon avant qu’il soit
brûlé. Pour celà il est réduit en petits fragments, et puis lavé à l’eau ou
soumis à un procédé, pour en enlever le soufre.
Les gaz émis par les usines peuvent être purifiés par un traitement au
moyen de produits chimiques. Ceux que rejettent les voitures et les camions
sont épurés par un pot catalytique.