ヨウ化サマリウム(II)

ヨウ化サマリウム(II)
ジヨードペンタ(thf)サマリウム(II)
組成式	SmI₂
式量	404.16 g/mol
形状	緑色固体
CAS登録番号	[32248-43-4]
融点	520 °C^[1]

ヨウ化サマリウム(II) (samarium(II) iodide) とは、サマリウムとヨウ素から成る無機化合物で、融点 520 ℃ の緑色の固体。組成式は SmI₂。有機合成において一電子還元剤として、カルボニル化合物からケチル錯体を経る炭素-炭素結合生成反応などに用いられる^[2]^[3]^[4]。

調製

ヨウ化サマリウム(II) はヨウ化サマリウム(III) (SmI₃) の熱分解で生じるが、実験室的に調製する場合は無水THF中で金属サマリウムの粉末に 1,2-ジヨードエタン^[5] またはジヨードメタン^[2] を作用させて THF溶液として調製、保存する。市販品として、暗青色のTHF溶液 (0.1 M) が入手可能である。

反応

ヨウ化サマリウム(II) は強い一電子還元剤である。例えば、水を速やかに還元して水素に変える。有機反応では、ケトンとハロゲン化アルキルから三級アルコールを与えるバルビエ反応 (Barbier reaction) を進行させる^[6]。

RI + R'COR'' → R(R')C(OH)R''

ヨウ化ニッケル(II) はこの反応の触媒として用いられる。

エステルと2分子のハロゲン化アルキルとを反応させて三級アルコールを得ることもできるが、アルデヒドとは副反応も起こす。

これらの反応は低温でも非常に速やかに起こる（通常5分以内）。また、色の変化で反応の進行をモニターすることができる。右の写真では、左上で構えられている注射器の中に青黒いヨウ化サマリウム(II) の THF溶液が入っており、それがカルボニル化合物が入ったフラスコ中に注入されるとすぐに反応してその暗青色が消える。

反応後は希塩酸で後処理し、サマリウム分はヨウ化サマリウム(III) として除かれる。

このタイプのバルビエ反応で5員環、6員環を作る分子内反応も報告されている^[7]。

脚注

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^ Chemistry of the Elements, NN Greenwood & A Earnshaw, Pergamon Press.
^ ^a ^b 総説: Steel, P. G. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2001, 2727-2751. DOI: 10.1039/a908189e
^ 総説: Molander, G. A.; Harris, C. R. Chem. Rev. 1996, 96, 307-338. DOI: 10.1021/cr950019y
^ 松田冬彦「SmI₂による炭素-炭素結合生成反応」『有機合成化学協会誌』第59巻第2号、有機合成化学協会、2001年、92-100頁、doi:10.5059/yukigoseikyokaishi.59.92。
^ Girard, P.; Namy, J. L.; Kagan, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 2693-2698.
^ Machrouhi, F.; Hamann, B.; Namy, J.-L.; Kagan, H. B. Synlett, 1996, 633-634. DOI: 10.1055/s-1996-5547
^ Molander, G. A.; McKie, J. A. J. Org. Chem. 1992, 57, 3132-3139.

[1] Chemistry of the Elements, NN Greenwood & A Earnshaw, Pergamon Press.

[Steel-2] 総説: Steel, P. G. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2001, 2727-2751. DOI: 10.1039/a908189e

[3] 総説: Molander, G. A.; Harris, C. R. Chem. Rev. 1996, 96, 307-338. DOI: 10.1021/cr950019y

[4] 松田冬彦「SmI₂による炭素-炭素結合生成反応」『有機合成化学協会誌』第59巻第2号、有機合成化学協会、2001年、92-100頁、doi:10.5059/yukigoseikyokaishi.59.92。

[5] Girard, P.; Namy, J. L.; Kagan, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 2693-2698.

[6] Machrouhi, F.; Hamann, B.; Namy, J.-L.; Kagan, H. B. Synlett, 1996, 633-634. DOI: 10.1055/s-1996-5547

[7] Molander, G. A.; McKie, J. A. J. Org. Chem. 1992, 57, 3132-3139.

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[4]

[5]

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表話編歴ヨウ化物
	1																															18
1	HI	2																									13	14	15	16	17	He
2	LiI	BeI₂																									BI₃	CI₄	NI₃	I_xO_y	IF_x	Ne
3	NaI	MgI₂															3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	AlI₃	SiI₄	PI₃	SI₂	I_xCl_y	Ar
4	KI	CaI₂															ScI₃	TiI₄	VI₃	CrI_x	MnI₂	FeI₂	CoI₂	NiI₂	CuI	ZnI₂	Ga₂I₆	GeI_x	AsI₃	SeI₂	IBr	Kr
5	RbI	SrI₂															YI₃	ZrI₄	NbI₅	Mo	Tc	Ru	Rh	Pd	AgI	CdI₂	InI₃	SnI_x	SbI₃	TeI₄	I	Xe
6	CsI	BaI₂	La	Ce	Pr	Nd	Pm	SmI₂	Eu	Gd	TbI₃	Dy	Ho	Er	Tm	Yb	Lu	HfI₄	TaI₅	W	Re	Os	Ir	Pt	AuI	Hg_xI_y	TlI	PbI₂	Bi	Po	AtI	Rn
7	Fr	Ra	Ac	ThI₄	Pa	U	Np	Pu	Am	Cm	Bk	Cf	Es	Fm	Md	No	Lr	Rf	Db	Sg	Bh	Hs	Mt	Ds	Rg	Cn	Nh	Fl	Mc	Lv	Ts	Og