노이벤아겔 응결
Knoevenagel condensation
| 노이벤아겔 응결 | |
|---|---|
| 이름을 따서 명명됨 | 에밀 노이벤아지엘 |
| 반응형 | 커플링 반응 |
| 식별자 | |
| 유기화학포털 | 크노이븐마겔로프 |
| RSC 온톨로지 ID | RXNO:0000044 |
Knovenagel 응결([ˈnøːvənaːl]]로 발음) 반응은 에밀 Knovenagel의 이름을 딴 유기 반응이다. 그것은 알돌 응축의 변형이다.[1][2]
노이벤나겔 응결은 활성 수소 화합물을 카보닐 그룹에 첨가한 핵포화합물을 물의 분자가 제거되는 탈수 반응(헨스 응결)을 말한다. 제품은 종종 α,β-불포화 케톤(결합 에논)이다.
이 반응에서 카보닐 그룹은 알데히드 또는 케톤이다. 촉매는 보통 약하게 기초적인 아민이다. 활성 수소 성분은 그 형태를[3] 가지고 있다.
- 예를 들어 디에틸 말론산, 멜드럼산, 에틸 아세토아세테산 또는 말론산, 시아노아세트산 등의 경우 Z-CH-Z2 또는 Z-CHR-Z.[4]
- 예를 들어 니트로메탄과 같은 Z-CHRR.
여기서 Z는 전자 인출 기능 그룹이다. Z는 약한 염기라도 에놀레이트 이온에 감응이 용이하도록 충분히 강력해야 한다. 이 반응에 강한 기초를 사용하면 알데히드나 케톤이 자가 응결될 수 있다.
한츠슈 피리딘 합성과 게발트 반응, 페이스트-베나리 푸란 합성은 모두 Knoevenagel 반응 단계를 포함하고 있다. 그 반응도 CS 기체의 발견으로 이어졌다.
도브너 수정
예를 들어, 말론산을 사용하는 등 핵소피의 인출군 중 하나가 카복실산일 경우, 응축제품은 후속 단계에서 데카복실화 과정을 거칠 수 있다. 이른바 도브너 개조에서[5] 기지는 피리딘이다. 예를 들어 피리딘에 함유된 아크로레인과 말론산의 반응생산은 trans-2,4-Pentadienoic acid로 2개가 아니라 1개의 카르복실산 그룹이다.[6]
범위
피페리딘을 베이스로 하여 에탄올에 티오바르비투르산 2와 2메톡시벤츠알데히드 1의 반응에서 Knovenagel 응결이 입증된다.[7] 그 결과 에논 3은 전하 전달 복합 분자다.
Kno evenagel 응결은 항말리학적 약물 루메판트린(Coartem의 성분)의 상업적 생산에 있어 중요한 단계다.[8]
초기 반응 제품은 E와 Z 이소머를 50:50으로 혼합한 것이지만 두 이소머 모두 공통 히드록실 전구 주변에서 빠르게 평형되기 때문에 결국 보다 안정적인 Z 이소머를 얻을 수 있다.
크노베나겔 응축을 특징으로 하는 다원체 반응은 사이클로헥사논, 말론니트릴 및 3-아미노-1,2,4-트리아졸을 사용한 이 MORE 합성에서 입증된다.[9]
와이스-쿡 반응
Weiss-Cook 반응은 아세톤디카르복실산 에스테르와 디아실(1,2케톤)을 사용하는 시스-비시클로[3.3.0]옥탄-3,7-디오네의 합성에 있다. 이 메커니즘은 Kno evenagel 응축과 동일한 방식으로 작동한다.[10]
참고 항목
참조
- ^ 존스, G. Org. 반응하라 1967년, 15년
- ^ Emil Knoevenagel (1898). "Condensation von Malonsäure mit aromatischen Aldehyden durch Ammoniak und Amine" [Condensation of malonic acid with aromatic aldehydes via ammonia and amines]. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 31 (3): 2596–2619. doi:10.1002/cber.18980310308.
- ^ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
- ^ G. Jones (2004). "The Knoevenagel Condensation". Organic Reactions. pp. 204–599. doi:10.1002/0471264180.or015.02. ISBN 0471264180.
- ^ O. Doebner (1902). "Ueber die der Sorbinsäure homologen, ungesättigten Säuren mit zwei Doppelbindungen". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 35: 1136–36. doi:10.1002/cber.190203501187.
- ^ Jessup, Peter J.; Petty, C. Bruce; Roos, Jan; Overman, Larry E. (1988). "1-N-Acylamino-1,3-dienes from 2,4-pentadienoic acids by the Curtius rearrangement: benzyl trans-1,3-butadiene-1-carbamate". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 6, p. 95
- ^ 1,3-Diethyl-5-(2-methoxybenzyliden)-2-thioxihydropyrimidine-4,6(1H,5H)-디오네 압둘라 모하메드 아시리아, 칼레드 아흐메드 알람랴 아브라함 F. Jalboutb, Suhong Zhang Molbank 2004, M359 [1] 웨이백 머신 출판물에 2011년 7월 9일 보관.
- ^ 말라리아 약품 코아템의 제조 프로세스 개선 제2부 울리히 뷰틀러, 피터 C 푸엔프스킬링, 그리고 안드레아스 스틴켐퍼 조직. 프로세스 res. Dev.; 2007; 11(3) 페이지 341–45; (조항) doi:10.1021/op060244p
- ^ 수성 매체 아키보크 2007(06-2251BP) 안슈 단디아 프리티마 사라위기 카필 아리아, 사리타 하투리아 링크에 1,2,4-트리아졸로[4,3-a]피리미딘의 순하고 친환경 탠덤 합성
- ^ Weiss, U.; Edwards, J. M. (1968). "A one-step synthesis of ketonic compounds of the pentalane, [3,3,3]- and [4,3,3]-propellane series". Tetrahedron Letters. 9 (47): 4885. doi:10.1016/S0040-4039(00)72784-5.
