페트렌코크리첸코피페리돈합성

페트렌코크리첸코피페리돈합성
의 이름을 따서 명명됨	파울 페트렌코크리첸코
반응형	다성분 고리 결합
반응
알데히드 + 알데히드 + 3-케토산유도체 + 암모니아 또는 일차 아민 ↓ 4-디옥시돈 + 물.
조건들
일반적인 용제	보통 상온에서 마시는 물 또는 알코올

페트렌코-크리츠첸코 반응은 로빈슨-셰프 트로피논 합성과 밀접한 관련이 있는 고전적인 다성분-이름^[1] 반응이지만 12년 전에 발표되었다.

클래식 리액션

본^[2] 발명은 아세톤디카르본산 유도체인 디에틸α-케토글루트를 암모니아 및 벤즈알데히드와 조합하여 사용한다.상대입체화학은 원래 출판물에서는 설명되지 않았으며, 최근에는 X선이나 NMR을 이용한 구조 분석을 이용할 수 없었다.암모니아염 또는 암모늄염이 없는 경우 4-옥소테트라히드로피란을 ^[3]형성한다.

로빈슨 합성과는 달리 석신알데히드나 글루타르알데히드와 같은 디알데히드가 아니라 벤즈알데히드와 같은 단순한 알데히드를 사용한다.따라서 반응의 산물은 이환 구조가 아니라 4-피페리돈이다.트로피논의 합성은 두 알데히드 기능이 단일 분자 내에서 공유 결합되는 페트렌코-크릿첸코 반응의 변형으로 볼 수 있다.페트렌코-크리첸코 반응은 한츠슈 합성과는 별도로 산화에 이은 다성분 고리 응축 반응에서 대칭 피리딘 전구체를 얻을 수 있는 몇 안 되는 예 중 하나이다.아세트산에서 삼산화크롬에 의한 산화는 대칭적으로 치환된 4-피리돈으로 이어지고, 탈카르복실화는 3,5-비치환 ^[2]유도체를 생성한다.

현대적 변종

인듐염의 ^[4]존재 하에서 디에틸α-케토글루레이트 대신 아세토아세테이트를 사용할 수 있다.아닐린의 사용은 원본 ^[2]출판물에서도 보고되었습니다.이 반응의 산물은 C-2 및 C-6에서 페닐기의 트랜스토이드 구성을 나타낸다.

천연물 합성

이 반응은 특정 ^[1]무당벌레에서 발견되는 알칼로이드인 프레코시넬린을 준비하는데 사용되어 왔다.

코디네이션 케미스트리에의 응용

벤즈알데히드를 2-피리딘카르복스알데히드로 치환하면 비스피돈-리간드의 ^[5]전구체를 조제하는 데 사용할 수 있다.기본적으로 이 방법은 두 가지 후속 Petrenko-Kritscheno 반응에 기초한다.이러한 배위자는 과산화수소의 존재 하에서 시클로헥산을 산화시킬 수 있는 고가의 철을 함유하는 화합물을 만드는 데 사용될 수 있다.

레퍼런스

외부 링크

• 1928년 카잔 화학학교에서 찍은 폴 페트렌코 크리첸코 사진(첫 번째 줄 왼쪽 첫 번째 줄) : http://www.ksu.ru/chmku/images/30b.jpg