Reglas de Mezclas
Reglas de Mezclas
Reglas de Mezclas
INTRODUCCIN
MARCO TEORICO
La obtencin de una ecuacin de estado de carcter universal ha sido uno de
los ideales ms largamente anhelados por los investigadores del campo de la
termodinmica y con este objetivo se han propuesto ecuaciones basadas en
diversos enfoques, con estructuras matemticas tanto simples como complejas
y muchos investigadores han dedicado parte de su vida a tratar de alcanzar
esta meta, como es el caso de Van der Waals.
a= x iai (1)
i
b= x ibi (2)
i
Donde:
a = Parmetro de atraccin.
b = Parmetro de repulsin o de volumen molar efectivo.
Generalmente la ecuacin 1 es la ms utilizada debido a su simplicidad a
comparacin de la ecuacin 2, ya que no tiene en cuenta el importante papel
de las interacciones a diferencia los fluidos binarios. En consecuencia,
empleando las ecuaciones 1 y 2 llevara a pobres resultados en lo terico como
en lo experimental.
B C D
Z =1+ + 2 + 3 + (3)
v v v
Z =1+ B M +C 2M + D 3M +
Donde:
Z = Factor de compresibilidad.
v = Volumen molar.
= Densidad molar.
B= x i x j Bij (4 )
i j
Donde B ij es el coeficiente debido a la interaccin bimolecular entre la
para el que los dos subndices son diferentes. El primer tipo es un coeficiente
virial para una especie pura; para el segundo es una propiedad de la mezcla,
conocido como un coeficiente cruzado. Ambos son funciones slo de la
temperatura. Expresiones como las de las ecuaciones 4 y 5 relacionan a los
coeficientes de la mezcla con los coeficientes de las especies puras y los
cruzados se denominan reglas de mezclas.
B=lim
P 0
( ZP )
Usando un tipo de ecuacin de Van der Waals que describe a Z a bajas
presiones la ecuacin anterior resulta en:
B=lim
P 0
( ZP )=b( RTa )( 6)
1
2
aij =(ai a j) (7)
( bi +b j )
bij = (8)
2
1 1 3
b= ( ) b +b
2
3
i
3
j
(9)
1
a= x i x j ( a i a j ) (10 ) 2
i j
( b i+ b j )
b= x i x j bij = xi x j = x i b i( 11)
i j i j 2 i
(xb ) i i
0,7
i
i
= ( 13 ) 0,7
( xb
) i i
i
Las reglas de mezcla anteriores, conocidas como reglas de mezcla de Van der
Waals trata a todos los componentes del mismo modo, similarmente se
conocen reglas de mezclas aleatorias. Para fluidos hidrocarburos las reglas de
mezcla aleatorias (que solo tengan en cuenta la interaccin entre pares de
molculas vecinas y a veces entre tres o ms molculas) son adecuadas.
ai a j
aij =
pesados son diferentes de cero. Los valores de BIP para la ecuacin de estado
se pueden dar en tablas extradas de la literatura. En este caso se presenta
una tabla con los parmetros de interaccin binaria para hidrocarburos
comunes de la Ecuacin de Estado de Peng-Robinson.
nC 5=5,00
nC 10=1,99 Y
nC 16=2,01 en moles
RT a
P= 2 (19)
V b V +uV w2
[ ](
n
bi ( 2 x j aij ) bi Z + 2 B
ln i= ( Z1 )ln ( ZB )
b
A
B( 2 1)
j=1
a
b
ln
Z + 1 B )
Solucin:
ln i=
1
P[( )
RT V ni T , V ,ni
RT
V ]
dV ln Z i=1,2, N (18)
Podemos obtener,
nRT n2 a
P=
V nb (V + 1 nb)(V + 2 nb)
La derivada de la presin a volumen total constante, temperatura y nmero de
moles excepto ni es calculado como:
( 1+ 2)V
[ ] ( nb )
ni
[ ]
2
( nb )
1 2 2
+
ni ( nb )
(n2 a)
( n2 a )
P RT
nRT
(nb)
ni [ ] 2
ni ( n a )
( ) =
ni T , V , n V bn
j
+
(V nb2 )
( V + 1 nb )( V + 2 nb )
+
N N
nb= n x i b i= ni bi
i=1 i=1
[ ] ( nb )
ni T ,V , n j
=bi
[ (n2 a)
]
N N
=2 n j aij =2 n x j aij
ni T ,V , nj j=1 j=1
(( )(
N
n bi
2 n j aij ) bi V + n 2 b naV b i
ln i=ln Z 1 ( nb
V
+ ) +
a
V nb RT ( 1 2) b
j=1
na
b
ln
V + n 1 b RTb( V + 1 nb)(V + 2 nb) )
Sustituyendo
2
a n nRT
=P , . de laecuacin de estado , y V =nv=nbZ /B
(V + 1 nb)(V + 2 nb) V nb
Las reglas de mezclas de Van der Waals son las ms adecuadas para describir
mezclas de hidrocarburos en el yacimiento. Pero no pueden, sin embargo,
representar la interaccin entre los hidrocarburos y compuestos asimtricos
tales como el agua, el metanol y otros fluidos que a menudo se agregan al
yacimiento como inhibidores de hidratos. Pero la flexibilidad adicional que se
puede lograr mediante el aumento del nmero de coeficientes en parmetros
de interaccin binarios, puede proporcionar resultados adecuados para
mezclas binarias que contienen esos compuestos. Pero el modelo puede fallar
para sistemas multicomponentes.
a=aC +a A ( 20 )
C
Donde los trminos de atraccin son separados en dos partes: a el cual es
a+
RT vb
P= (22)
v b V 2+ uV w 2
A
a =
=
( x x x ) (24)
i j k
i j k ijk
vb vb