Wendy Margarita Chávez Montes MCTA
Wendy Margarita Chávez Montes MCTA
Wendy Margarita Chávez Montes MCTA
Tratamiento de lixiviados
generados en el relleno
sanitario de la Cd. de
Chihuahua, Méx.
Tesis como requisito para obtener el grado de
Maestro en Ciencia y Tecnología Ambiental
Presenta
i
DEDICATORIA
ii
INDICE DE CONTENIDO
Contenido Pág.
Resumen 1
Abstract 2
I. Introducción 3
II. Antecedentes 6
1. Rellenos sanitarios 6
2. Lixiviados 8
iii
Contenido Pág.
iv
INDICE DE FIGURAS Y TABLAS
Figura Pág.
v
Figura Pág.
vi
Tabla Pág.
Tabla 11. Características finales del lixiviado después de cada etapa del 86
tren de tratamiento
vii
ABREVIATURAS
CA Carbón activado
LC Límite de cuantificación
LD Límite de detección
ST Sólidos totales
viii
RESUMEN
-1-
ABSTRACT
Landfill leachate generated in Chihuahua city represent a risk for groundwater and surrounding
soil contamination. This study proposed a methodology that combines physical and chemical
methods as well as new technologies for the treatment of such landfill leachate without
dilution, although it is not possible to apply biological methods in mature landfills. Leachate was
subjected to a treatment process sequence consisting of four steps including: a) coagulation
/flocculation/sedimentation using an inorganic coagulant; b) activated carbon adsorption; c)
chemical oxidation using Fenton´s reagent and d) reverse osmosis membranes. We considered
the optimum operating conditions in each stage in order to increase the removal of the main
parameter: chemical oxygen demand (COD). We also characterized after each treatment stage
the removal of the following main parameters: biological oxygen demand (BOD5), total
nitrogen, total solids (TS) and total dissolved solids (TDS). Once the treatment process train was
performed, removal achievements were 92, 68, 63, 46 y 45% for COD, BOD5, total nitrogen, TS
and TDS, respectively.
-2-
I. INTRODUCCION
Los rellenos sanitarios son uno de los métodos más utilizados para la disposición final de
residuos sólidos en el mundo ya que han mostrado ser la forma más barata, en términos de
aprovechamiento y costo para la disposición final de los residuos (Renou et al., 2008).
En México se generaron 38 325.1 mil toneladas de residuos sólidos urbanos (RSU) en 2009, de
los cuales, más del 60% fueron depositados en rellenos sanitarios (INEGI, 2010).
Los rellenos sanitarios liberan una amplia gama de compuestos debidos a la degradación de los
residuos en todo su ciclo de vida (Ziyang et al., 2009). Los contaminantes líquidos generados en
un relleno sanitario, también conocidos como lixiviados, producidos principalmente cuando un
caudal de agua pasa a través de los residuos, son una amenaza para el suelo de los alrededores,
para el agua subterránea e incluso para el agua superficial (Ding et al., 2001). La composición
de los lixiviados es un indicador tanto del tipo como de la etapa de los procesos que ocurren
dentro del relleno sanitario, siendo un conocimiento necesario para la implementación e
instalación de un tratamiento factible (Foo y Hameed, 2009). Los lixiviados son caracterizados
como una solución acuosa que contiene los siguientes cuatro grupos de contaminantes:
materia orgánica disuelta, macrocomponentes inorgánicos, metales pesados y compuestos
orgánicos xenobióticos (Christensen et al., 2001).
Se han realizado varios estudios relacionados con la contaminación de las aguas subterráneas y
el suelo en los alrededores de un relleno sanitario (Reyes et al., 2008; Al-Tarazi et al., 2008).
Mor et al., (2006) estudiaron el impacto en la calidad del agua subterránea en las cercanías de
un relleno sanitario en Gazipur, India; encontrando que ésta fue significativamente afectada
por la infiltración de los lixiviados al subsuelo. Mientras que Kassassi et al., (2008)
caracterizaron muestras de suelo de un relleno sanitario clausurado en Thessaloniki, Grecia;
-3-
encontrando concentraciones de metales pesados que fueron fuertemente dependientes de los
patrones de disposición de residuos municipales e industriales.
Los tratamientos biológicos han mostrado ser efectivos cuando se aplican en lixiviados jóvenes,
los cuales son ricos en ácidos grasos volátiles. Sin embargo, estos métodos no son efectivos en
el tratamiento de lixiviados maduros, para rellenos de entre 5 a 10 años o mayores, debido a su
baja relación DBO5/DQO (normalmente menor a 0.3) y a su alto contenido de sustancias
recalcitrantes (Cortez et al., 2009).
Los tratamientos fisicoquímicos son elegidos por remover compuestos orgánicos refractarios de
alto peso molecular. Dentro de estos métodos, la coagulación/floculación/sedimentación ha
resultado ser efectiva removiendo materia orgánica hidrofóbica de alto peso molecular y alto
contenido aromático (Shouliang et al., 2008); además en los últimos años, los procesos de
adsorción han sido reconocidos como un tratamiento efectivo y prometedor, teniendo una
-4-
notable tendencia en el uso de carbón activado, un adsorbente con un área superficial grande
que posee mayor capacidad para la remoción de una amplia gama de contaminantes orgánicos
e inorgánicos en medio acuoso (Foo y Hameed, 2009). Dentro de los tratamientos
fisicoquímicos, otro método disponible es la oxidación Fenton, la cual ha sido ampliamente
utilizada en el tratamiento de lixiviados maduros, como pre-tratamiento o post-tratamiento.
Este tratamiento es considerado como una de las opciones con menor costo-eficiencia en el
tratamiento de lixiviados maduros, ya que aumenta la biodegradabilidad de los contaminantes
recalcitrantes, incrementa la remoción de la carga orgánica y reduce el color (Cortez et al.,
2009).
En este estudio, se plantea un tren de tratamiento que combina los métodos convencionales
con tecnologías nuevas, el cual consiste en someter el lixiviado generado en el relleno sanitario
de la ciudad de Chihuahua a un proceso de coagulación/floculación/sedimentación – adsorción
– oxidación química – membranas.
-5-
II. ANTECEDENTES
1. Rellenos sanitarios
Varios estudios comparativos de las diferentes formas de eliminar los residuos sólidos urbanos
han mostrado que la forma más barata, en términos de aprovechamiento y costo capital, es el
relleno sanitario. Además de sus ventajas económicas, un relleno sanitario minimiza el daño
ambiental y otras inconveniencias, y permite a los residuos descomponerse en condiciones
controladas hasta su eventual transformación a un material relativamente inerte y estable
(Renou et al., 2008).
Un relleno sanitario controlado, también conocido como vertedero, se refiere a una instalación
ingenieril para la evacuación de los RSU, diseñada y explotada para minimizar los impactos
ambientales y sobre la salud pública. Vertido es el proceso mediante el cual se depositan los
residuos sólidos en un vertedero. El vertido incluye la supervisión del flujo de los residuos
entrante, la colocación y compactación de los residuos, y la implantación de instalaciones para
el control y la supervisión ambiental. El termino celda se utiliza para describir el volumen de
material depositado en un vertedero durante un periodo de explotación, normalmente un día.
Una celda incluye: los residuos sólidos depositados y la materia de cubierta. La cubierta diaria
normalmente consiste en 15 o hasta 30 cm de suelo natural o materiales alternativos, como
compost, que se aplican a los frentes de trabajo del vertedero al final de cada periodo de
operación. Los objetivos de la cubierta diaria son: controlar el vuelo de materiales residuales;
prevenir la entrada o salida del vertedero de vectores sanitarios, tales como ratas, moscas y
otros, así como controlar durante la operación la entrada de agua en el vertedero. El nivel es
una capa completa de celdas sobre una zona activa del vertedero. Normalmente, los vertederos
se conforman en una serie de niveles. La berma (o terraza) se utiliza frecuentemente cuando la
-6-
altura del vertedero excede de 125 cm a 200 cm. Las bermas se utilizan para mantener la
estabilidad de la pendiente del vertedero, para la localización de canales para el drenaje de
agua superficial, y para la localización de tuberías destinadas a la recuperación del gas de
vertedero. El nivel final incluye la capa de cubierta. Capa de cubierta se aplica a toda la
superficie del vertedero después de concluir todas las operaciones de vertido. La cubrición final
normalmente consiste en múltiples capas de tierra y/o materiales como geomembranas
diseñadas para facilitar el drenaje superficial, interceptar aguas filtrantes y soportar la
vegetación superficial. El líquido que se acumula en el fondo de un vertedero se conoce como
lixiviado. En vertederos profundos, frecuentemente se recoge el lixiviado en puntos
intermedios. En general el lixiviado es el resultado de la precipitación, de la escorrentía no
controlada y del agua de irrigación que entra en el vertedero. Gas de vertedero es la mezcla de
los gases que se encuentran dentro de un vertedero. La mayor parte del gas de vertedero está
formado por metano (CH4) y dióxido de carbono (CO2), productos principales de la
descomposición anaerobia de la fracción orgánica biodegradable de los RSU en el vertedero.
Recubrimientos de vertedero son materiales (naturales y fabricados) que se utilizan para
recubrir el fondo y las superficies laterales del vertedero. Los recubrimientos suelen estar
formados por capas de arcilla compactadas y/o geomembranas diseñados para prevenir la
migración del lixiviado y del gas de vertedero. Las instalaciones para el control del vertedero
incluyen recubrimientos, sistemas para la recogida y la extracción del lixiviado, sistemas de
extracción y recogida del gas de vertedero, y capas diarias y finales de cubierta (Tchobanoglus
et al., 1996). La Figura 1 muestra una vista en sección de un relleno sanitario controlado.
-7-
Figura 1. Vista en sección de un relleno sanitario controlado. Fuente: Tchobanoglus et al., (1996)
2. Lixiviados
Se pueden definir los lixiviados como el líquido que se filtra a través de los residuos sólidos y
que extrae materiales disueltos o en suspensión. Los lixiviados están formados por el líquido
que entra en el relleno desde fuentes externas tales como el drenaje superficial y la lluvia; y en
su caso del líquido producido por la descomposición de los residuos. El lixiviado contiene
diversos constituyentes derivados de la solubilización de los materiales depositados en el
vertedero y de los productos de reacciones químicas y bioquímicas que se producen dentro del
vertedero (Tchobanoglus et al., 1996). Los lixiviados se pueden considerar como un tipo muy
específico de agua residual los cuales están compuestos por una alta carga orgánica,
compuestos orgánicos solubles y constituyentes inorgánicos. Ya que los lixiviados son un tipo
-8-
tan complejo de agua residual, las tecnologías utilizadas para el tratamiento de aguas residuales
domesticas e industriales pueden ser combinadas como trenes de tratamiento para alcanzar de
una forma satisfactoria los estándares que apliquen para su descarga (Hickman, 1999).
2.2. Generación
-9-
calidad de vida de la población y la estructura del relleno sanitario, además de la edad del
relleno (Ziyang et al., 2009).
Tchobanoglus et al. (1996) describe las reacciones que se producen en un relleno sanitario así
como las etapas de generación de gas de vertedero y composición de lixiviados como se indica
a continuación:
- 10 -
estos materiales pueden salir del vertedero con el lixiviado. Estos compuestos orgánicos,
a continuación, pueden entrar en la atmósfera, bien a través del suelo cuando el
lixiviado ha salido de un vertedero sin revestimiento, o bien a través de instalaciones
descubiertas para el tratamiento del lixiviado.
Procesos físicos: Entre los cambios físicos más importantes que se producen en los
vertederos están la difusión lateral de los gases en el vertedero y la emisión de los gases
al medio circundante, el movimiento del lixiviado dentro y hacia abajo del vertedero a
través del suelo, y el asentamiento causado por la consolidación y descomposición del
material vertido.
Mientras que se está produciendo gas dentro de un vertedero, la presión interna puede
crecer, causando roturas en la cubierta del vertedero y, por lo tanto, escapes. El agua
que entra en el vertedero a través de la cubierta rota puede aumentar la velocidad de
producción del gas, causando todavía más roturas.
Otra inquietud importante es la migración del lixiviado. Como el lixiviado migra hacia
abajo, puede llevar compuestos y materiales hasta nuevos puntos donde puedan
reaccionar con facilidad. El lixiviado se introduce en los poros de aire del vertedero,
interfiriendo así en la migración del gas de vertedero.
- 11 -
Etapa II. Fase de Transición
- 12 -
metano y ácido se produce simultáneamente, aunque la velocidad de formación de ácidos
es considerablemente más reducida.
Como los ácidos y el gas hidrógeno se han convertido en metano y CO2, el pH dentro del
vertedero subirá a valores más neutros, en el rango de 6.8 a 8. A continuación el pH del
lixiviado subirá y se reducirán las concentraciones de DBO5 y DQO y el valor de la
conductividad del lixiviado. Con valores más altos de pH, menos constituyentes inorgánicos
quedan en disolución y, como resultado, la concentración de metales pesados presentes en
el lixiviado se reducirá.
Los principales gases de vertedero que han evolucionado son metano y CO2. También puede
encontrarse N2 y O2 según las medidas de sellado. Durante esta fase el lixiviado a menudo
contendrá ácidos húmico y flúvico que son difíciles de degradar biológicamente.
- 13 -
Figura 2. Fases generales en la generación de gases de vertedero (I = ajuste inicial, II = fase de
transición, III = fase ácida, IV = fermentación del metano y V = fase de maduración. Fuente:
Tchobanoglus et al., (1996).
- 14 -
2.3. Balance de agua de un relleno sanitario.
Los residuos sólidos, particularmente en un relleno sanitario, funcionan como una esponja muy
grande. Cuando el agua entra el relleno es retenida por los residuos sólidos. El incremento en
las infiltraciones de agua al relleno sanitario obliga al agua que ya existe dentro del relleno a
moverse de forma lateral y hacia abajo. No toda el agua de la precipitación entra al relleno
sanitario. Una parte de la precipitación se pierde por escurrimientos, evaporación y
transpiración. La cantidad de agua que entra al relleno sanitario es llamada balance de agua y
es expresada mediante la fórmula siguiente:
Ecn. 1
- 15 -
Precipitación (P)
Evapotranspiración (E+T)
Escurrimiento (R)
(P)
(Lixiviados)
Hay que resaltar que la composición química de los lixiviados variará mucho según la
antigüedad del vertedero y la historia previa al momento del muestreo. La biodegradabilidad
del lixiviado variara con el tiempo. Se pueden supervisar los cambios en la biodegradabilidad
del lixiviado mediante el control de la relación DBO5/DQO. Inicialmente, las relaciones estarán
en el rango de 0.5 o más. Las relaciones en el rango de 0.4 a 0.6 se tomaran como un indicador
de que la materia orgánica en los lixiviados es fácilmente biodegradable. En los vertederos
antiguos, la relación DBO5/DQO está a menudo en el rango de 0.05 a 0.2. La relación cae
- 16 -
porque los lixiviados procedentes de vertederos antiguos normalmente contienen ácidos
húmicos y fúlvicos, que no son fácilmente biodegradables (Tchobanoglus et al., 1996).
2.5. Características
Las características de los lixiviados se representan comúnmente por los parámetros básicos:
DQO, DBO5, relación DBO5/DQO, pH, conductividad, ST, SDT, SST, nitrógeno total y metales
pesados.
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estable y difícil de degradar biológicamente. Por lo tanto, las técnicas fisicoquímicas son
recomendadas en el tratamiento de lixiviado estable (Qarani et al., 2010).
pH. El pH de un lixiviado varía de acuerdo a la edad del lixiviado. Tal como lo describe
Tchobanoglus et al., (1996) el pH del lixiviado disminuye hasta 5 o menos por la
presencia de ácidos orgánicos durante la fase acida, incrementando después hasta un
valor de 8 durante la fase de maduración.
Conductividad eléctrica. La conductividad eléctrica en medios líquidos (disolución) está
relacionada con la presencia de sales en solución, cuya disociación genera iones
positivos y negativos capaces de transportar energía eléctrica si se somete el líquido a
un campo eléctrico.
ST. La división de los contaminantes en SDT y SST es fundamental ya que muchos
tratamientos solo son efectivos contra uno de ellos. Los sólidos que pasan a través de un
filtro apropiado son definidos como los SDT, mientras que los sólidos que son retenidos
por el filtro son los SST (Mogens et al., 2000).
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Tabla 1. Clasificación de los lixiviados. Fuente: Hickman, 1999.
3. Tratamiento de lixiviados
3.1. Recirculación
Regresar los lixiviados a la parte más alta del relleno sanitario ha sido muy utilizada en los años
pasados ya que es una de las opciones disponibles de tratamiento menos costosas (Renou et
al., 2008). Cuando se recircula el lixiviado, se diluyen y atenúan los compuestos producidos por
- 19 -
la actividad biológica, y por otras reacciones químicas y procesos físicos que se producen dentro
del vertedero. Por ejemplo, los ácidos orgánicos sencillos presentes en el lixiviado se
convertirán en CH4 y CO2. Por la subida del pH dentro del vertedero cuando se produce CH4, los
metales se precipitarán y serán retenidos dentro del vertedero. Un beneficio extra del reciclaje
de los lixiviados es la recuperación del gas de vertedero que contiene CH4. Normalmente la tasa
de producción del gas es mayor en sistemas para la recirculación de lixiviado. Para evitar la
emisión incontrolada de gases de vertedero cuando se recicla el lixiviado para su tratamiento,
se debería equipar el vertedero con un sistema para la recuperación del gas. Finalmente será
necesario recoger, tratar y evacuar el lixiviado residual. En vertederos grandes, quizás será
necesario proporcionar instalaciones para el almacenamiento de los lixiviados (Tchobanoglus et
al., 1996). Sin embargo, Renou et al. en el 2008 argumentan que la recirculación de los
lixiviados puede tener efectos adversos cuando se recirculan grandes cantidades de éstos ya
que se puede presentar efectos de saturación, encharcamientos y condiciones ácidas. Cuando
existe saturación de lixiviados al recircularse, éstos pueden impedir la migración de los gases de
vertedero lo que conlleva a un aumento en la presión interna del vertedero propiciando
condiciones de operación inseguras.
Uno de los sistemas más sencillos para la gestión de lixiviados implica el uso de estanques
recubiertos para la evaporación de lixiviados. El lixiviado que no se evapora se riega por encima
de las porciones completadas del vertedero. En lugares lluviosos, la instalación para el
almacenamiento de lixiviados se cubre durante el invierno con una geomembrana, para excluir
aguas de lluvia. Se evacua el lixiviado acumulado mediante evaporación durante los meses
cálidos del verano, destapando la instalación de almacenamiento y regando el lixiviado sobre
las superficies del vertedero en activo o ya lleno.
3.3. Coagulación/floculación/sedimentación
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El proceso de coagulación involucra la desestabilización química de las partículas y el transporte
físico de las partículas desestabilizadas lo cual resulta en la colisión de partículas formando
agregados de partículas llamados flóculos. Las partículas presentes en el agua son removidas
normalmente a través de una serie de procesos que consisten en coagulación/floculación,
sedimentación y filtración. El objetivo es remover la mayor cantidad de solidos por medio de la
sedimentación y ser separados a través del proceso de filtrado como un proceso de
purificación.
Una suspensión coloidal se forma cuando una sustancia es insoluble en el medio y sus
partículas son muy pequeñas y se dispersan en él. Ciertas sustancias orgánicas se consideran
solubles pero no forman soluciones reales, sino dispersiones coloidales. Por su tamaño tan
pequeño, el área superficial con relación a su masa es muy grande, como resultado de esta gran
área predominan los fenómenos de superficie. La masa de las partículas coloidales es tan
pequeña que los efectos gravitacionales no tienen importancia. Toda partícula coloidal esta
eléctricamente cargada, la carga varía su magnitud de acuerdo a la naturaleza del material
coloidal y puede ser positiva o negativa. La estabilidad de los coloides depende de su carga
eléctrica. Los de signo igual se repelen y no dejan formar aglomerados de muchas partículas.
Por su gran superficie, los coloides son adsorbentes poderosos. La adsorción preferencial o
selectiva, donde se adsorben algunas clases de partículas según su carga, es la base
fundamental de la estabilidad de algunas dispersiones coloidales. Las partículas coloidales
poseen un exceso de carga superficial, adquirida mediante procesos de ionización de varios
grupos funcionales o de adsorción de otros iones presentes en el medio de dispersión. Este
exceso de carga superficial afecta a la distribución de iones del entorno, de modo que los iones
de signo distinto son atraídos hacia la superficie mientras que los del mismo signo son
repelidos. Este fenómeno termodinámico, da lugar a una distribución de carga alrededor de la
partícula cuya estructura adopta la forma de doble capa eléctrica como se ilustra en la Figura 3.
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Figura 4. Doble capa eléctrica
Se le denomina doble capa puesto que puede considerarse formada por dos regiones con
propiedades claramente diferenciadas: una primera región más próxima a la superficie,
formada por iones firmemente ligados a esta y relativamente de poco espesor, denominada
capa rígida, y una segunda capa más extendida, en donde el efecto termodinámico permite un
movimiento iónico más dirigido denominado capa difusa y que realmente constituye una
atmosfera iónica. El potencial eléctrico en la superficie de separación de ambas capas, 0, viene
determinado por las características de los iones adsorbidos en la capa rígida, la cual puede
cambiar con la naturaleza del medio. Puede demostrarse que, a lo largo de la capa difusa, el
potencial eléctrico disminuye aproximadamente de modo exponencial con la distancia r. Lo
anterior puede ser representado mediante la siguiente ecuación.
Ecn. 2
- 22 -
La capa difusa puede comprimirse apreciablemente al aumentar la concentración de electrolito,
disminuyendo así la estabilidad de la partícula coloidal frente a posibles procesos de
agregación, lo que facilita la aparición de procesos de coagulación/floculación/sedimentación.
El coloide coagula cuando la compresión de la doble capa alcanza un tamaño crítico tal que
hace que predominen las fuerzas de atracción sobre las fuerzas de repulsión entre las
partículas. La desestabilización de partículas puede ser alcanzada por tres mecanismos: (1)
compresión de la doble capa por la adición de un electrolito, (2) adsorción y neutralización de la
carga y (3) cambio en la concentración de los iones que determinan el potencial (Eckenfelder,
1989).
3.4. Adsorción
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describir el mecanismo por el cual la materia orgánica se adhiere al CA. El equilibrio se alcanza
cuando se igualan las tasas de adsorción y desorción, momento en el que se agota la capacidad
de adsorción del carbón. La capacidad teórica de adsorción de un determinado contaminante
por medio del carbón activado se puede determinar calculando su isoterma de adsorción. La
cantidad de adsorbato que puede retener un adsorbente es función de las características y de
la concentración del adsorbato y de la temperatura. En general, la cantidad de materia
adsorbida se determina como función de la concentración a temperatura constante, y la
función resultante se conoce con el nombre de isoterma de adsorción. Las fórmulas más
frecuentemente empleadas para el tratamiento de los datos experimentales de la isoterma
fueron desarrolladas por Freundlich, por Langmuir, y por Brunauer, Emmet y Teller (Isoterma
BET). De las cuatro formulaciones, la más empleada para describir las características de
adsorción del carbón activado empleado en el tratamiento de aguas residuales son las
isotermas de Freundlich y Langmuir. Las isotermas de adsorción son esenciales para la
descripción de como la concentración de adsorbato interactúa con el medio de adsorción y son
útiles para optimizar el uso de un medio como adsorbente. Por lo tanto, las ecuaciones
empíricas de los modelos de isotermas de Freundlich y Langmuir son importantes para la
interpretación y predicción de los datos de adsorción.
Asume que la adsorción de adsorbato ocurre en una superficie heterogénea con adsorción por
multicapa y la cantidad de adsorbato adsorbido incrementa infinitamente con el incremento de
la concentración. La ecuación de Freundlich está dada de la siguiente manera:
Ecn. 3
- 24 -
donde KF es un indicador de la capacidad de adsorción, y 1/n es la intensidad de adsorción. La
expresión linear de la isoterma de Freundlich nos dará las constantes KF y 1/n. La ecuación 3
describe la forma linear de la isoterma de Freundlich.
Ecn. 4
Por lo tanto, KF y 1/n pueden ser determinadas por el intercepto y la pendiente de la gráfica
logqe contra logCe. La magnitud del exponente 1/n es un indicador de lo favorable de la
adsorción. Valores 1/n > 1 representan una adsorción favorable.
Asume solo una molécula de soluto por sitio activo, y también asume un número definido de
sitios. La isoterma de Langmuir describe qe (mg de adsorbato adsorbido por gramo de
adsorbente) y Ce (la concentración de adsorbato en la solución en equilibrio) como se indica en
la ecuación 4.
Ecn. 5
- 25 -
Ecn. 6
-
Fe2+ + H2O2 → Fe3+ + •OH + OH Ecn. 7
•
OH + H2O2 → HO2• + H2O Ecn. 9
• -
OH + Fe2+ → Fe3+ +OH Ecn. 10
•
OOH + H2O2 → O2 + H2O + •OH Ecn. 11
3+
El Fe producido es un coagulante potente para la remoción de constituyentes de alto peso
molecular por la adsorción en los flóculos formados de Fe(OH)3 a un pH neutro (Jiang et al.,
2011). Las aplicaciones costo-eficiencia de la oxidación química sugieren una oxidación parcial
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de los compuestos orgánicos refractarios para hacerlos más biodegradables. La oxidación con
H2O2 es comúnmente realizado a pH de 3.5 ya que corresponde a la tasa máxima de formación
de radicales libres en los sistemas H2O2-Fe2+, donde Fe2+ (conocido también como reactivo
Fenton) es utilizado como catalizador (Eckenfelder, 1989).
3.6. Membranas
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3.6.1. Osmosis inversa.
El LD es la menor cantidad que puede ser distinguida del fondo con un nivel de confianza
especificado. Para un resultado analítico que es muy cercano al nivel del blanco, se plantea la
duda de si el valor corresponde a valores aleatorios del blanco o a la presencia real del analito.
La señal de fondo es producida por el blanco y exhibe ruido. El LD corresponde a una señal K
veces la desviación estándar (S) del ruido del fondo. De acuerdo a la guía para la validación de
métodos de ensayo emitida por el organismo argentino de acreditación k es igual a 3 (LD = 3 S).
Los valores por encima del LD pueden ser atribuidos a la presencia del analito y los valores por
debajo del LD son indicativos de la ausencia del analito en cantidades detectables.
- 28 -
El LC es la menor cantidad que puede ser determinada cuantitativamente con una
incertidumbre asociada, para un dado nivel de confianza. De acuerdo a la guía para la validación
de métodos de ensayo emitida por el organismo argentino de acreditación K es igual a 10 (LC =
10 S). El LD y LD se calculan de acuerdo a la siguiente ecuación:
ec. 14
donde XL es el LD o LC según sea el caso, Xbl es la media de las mediciones del blanco, K es el
factor numérico de acuerdo al nivel de confianza deseado y S es la desviación estándar de las
mediciones del blanco.
√ ec. 15
- 29 -
El sesgo es la diferencia entre la media de poblaciones de la distribución que caracteriza la
cantidad medida y el valor verdadero, el cual se calcula de acuerdo a la siguiente ecuación.
ec. 16
ec. 17
- 30 -
III. PLANTEAMIENTO DEL
PROBLEMA
Durante las pasadas décadas, el crecimiento de la población mundial ha sido exponencial, con
cambios notables en los hábitos de consumo de la población, así como en el uso de los recursos
y el continuo desarrollo de industrias, lo que ha resultado en la generación acelerada de
residuos municipales e industriales, incrementando significativamente la cantidad de residuos
que se llevan a disposición final. Uno de los métodos de disposición final de los residuos más
utilizados en el mundo son los rellenos sanitarios. Debido al contenido de humedad de los
residuos y la infiltración pluvial al vertedero se producen lixiviados los cuales poseen
concentraciones de DQO, DBO5 y NT extremadamente altas. La infiltración de los lixiviados al
agua subterránea y a los sistemas acuíferos representa un riesgo potencial a la salud pública así
como a los ecosistemas relacionados por las siguientes razones:
- 31 -
torrenciales con la consecuente contaminación del suelo, riesgo de debilitamiento de las
estructuras, tanto por percolación continua del líquido desde la parte superior hasta el
basamento, así como por la creación de burbujas de los gases de vertedero en las cavernas que
va generando el paso del líquido. No existe sistema de captación de gases de vertedero en este
relleno, por lo cual, los escapes de estos gases se da de forma natural e incontrolada.
- 32 -
IV. HIPOTESIS
- 33 -
V. JUSTIFICACION
Es un reto hoy en día la adecuada combinación de las distintas tecnologías disponibles para el
tratamiento de lixiviados que brinden una remoción óptima de contaminantes, teniendo como
marco de referencia la norma NMX-001-ECOL-1996 que establece los límites máximos
permisibles de contaminantes en las descargas en aguas y bienes nacionales, para contribuir a
la disminución de los efectos adversos en la contaminación del agua así como los impactos
negativos al medio ambiente, y por lo tanto a los ecosistemas relacionados. Dado que los
tratamientos biológicos no son factibles para la remoción de carga orgánica para lixiviados
generados en rellenos sanitarios maduros, como es el caso del relleno sanitario de la ciudad de
Chihuahua, se deben aplicar métodos fisicoquímicos los cuales han sido ampliamente
estudiados en la última década por su efectiva remoción en los contaminantes básicos tales
como DQO, sólidos totales y metales. A la fecha existen cientos de rellenos en México que no
cuentan con un sistema o plan de tratamiento de los lixiviados generados. Incluso los rellenos
sanitarios diseñados y construidos conforme a la NOM-083-SEMARNAT-2003 ( que establece
las especificaciones de protección ambiental para la selección del sitio, diseño, operación,
monitoreo, clausura y obras complementarias de un sitio de disposición final de residuos
sólidos urbanos y de manejo especial) no están exentos de presentar riesgo de infiltración de
lixiviados al subsuelo, por lo que debe tenerse una mentalidad de tratamiento y descarga con
cumplimiento de parámetros establecidos por la normatividad.
- 34 -
VI. OBJETIVO GENERAL
Remover la demanda química de oxígeno (DQO) a niveles mayores del 90% con respecto a la
concentración inicial presente en los lixiviados sin diluir del relleno sanitario de la Cd. de
Chihuahua, México, por medio del tratamiento combinado
coagulación/floculación/sedimentación - adsorción - oxidación química – membranas.
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6. Llevar a cabo el tratamiento de oxidación Fenton con parámetros óptimos
basados en literatura, con base en la remoción de DQO, haciendo variaciones de
la relación molar H2O2/Fe2+ y la dosis.
7. Evaluar el desempeño de la remoción de ST, SDT con membranas de osmosis
inversa.
- 36 -
VII. METODOLOGIA
1. Estrategia metodológica
Se plantea una metodología que incluye la validación parcial de los métodos para la
determinación de DQO y metales, así como un muestreo de lixiviados en etapas que permita
estudiar la variación en la composición de los lixiviados con respecto al tiempo por medió de su
caracterización. También se propone un tren de tratamiento mediante la aplicación de métodos
fisicoquímicos ya que éstos procesos han mostrado ser efectivos en la reducción de sólidos
suspendidos, partículas coloidales, material flotante, color y compuestos tóxicos (Renou et al.,
2008). El tren de tratamiento consiste en 4 etapas, el cual incluye dos coagulaciones
consecutivas (etapa 1) a partir de un coagulante inorgánico, seguido por una adsorción
mediante carbón activado (etapa 2), para a continuación aplicar oxidación química mediante
reactivo Fenton (etapa 3), y finalmente un tratamiento con membranas de ósmosis inversa
(etapa 4). La Figura 4 muestra un diagrama de flujo del tren de tratamiento.
- 37 -
orgánicos disponibles y así evitar un mayor consumo de reactivos en el tratamiento de
oxidación química, ya sea los reactivos utilizados para llevar a cabo la oxidación o bien, el uso
de ácido para disminuir el pH de los lixiviados.
El proceso de oxidación química también conocido como proceso avanzado de oxidación (AOPs
por sus siglas en inglés) está basado en la generación de radicales hidroxilo ( •OH) los cuales
oxidan una amplia gama de contaminantes orgánicos de una forma rápida y no selectiva
(Benatti et al., 2006). Este proceso avanzado de oxidación fue propuesto como una tercera
etapa del tren de tratamiento después de disminuir al máximo la cantidad de carga orgánica
con el propósito de tener una mejor manipulación del lixiviado al propiciar las condiciones
óptimas de operación tales como el pH = 3, ya que en este valor de pH se tiene la mayor tasa de
generación de radicales •OH.
- 38 -
Figura 5. Tren de Tratamiento
Se realizó una validación parcial para la determinación de metales (Ba, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mn,
Ni, Zn, Al, Se, Hg y As) por EAA, para los siguientes parámetros: LD, LC, porcentaje de
recuperación, sesgo, repetibilidad y reproducibilidad. Se empleó un espectrofotómetro de
absorción atómica marca GBC, modelo Avanta.
- 39 -
Porcentaje de recuperación. Se prepararon 10 muestras fortificadas adicionando las
cantidades que se muestran en la Tabla 2 de los metales a determinar a partir de
soluciones madre marca J.T. Baker de 1000 mg/L, realizando las diluciones
correspondientes para obtener las concentraciones deseadas:
Los blancos y las muestras fortificadas se llevaron a digestión de acuerdo al método EPA 3010A
para digestión de muestras acuosas y extractos para el análisis de metales por EAA o
Espectrometría de Emisión por Plasma Inductivamente Acoplado (ICP-OES), como se describe
en la sección 4.1.1. Método de digestión.
- 40 -
2.2. Determinación de DQO por Espectroscopia UV-Vis.
Se realizó una validación parcial para la determinación de DQO con el propósito de obtener los
siguientes parámetros: porcentaje de recuperación, repetibilidad y sesgo por el método 8000
de la EPA (USEPA Reactor Digestion Method), a través de tubos de reacción marca HACH del
rango 20-1500 ppm como se indica en la sección 4.2. Determinación de DQO. Se prepararon 10
muestras fortificadas adicionando una concentración de 60 mg/L a partir de una solución
madre marca J.T. Baker de 1000 mg/L, realizando las diluciones necesarias para obtener la
concentración deseada. Luego se procedió a la determinación colorimétrica por medio de un
Espectrofotómetro UV-Vis marca HACH, modelo DR/4800-60, el cual se describe en el punto
4.2.1. Determinación colorimétrica.
3. Muestreo de lixiviados
- 41 -
diarias al inicio de operación, 600 toneladas diarias después de 5 años, 1000 toneladas
diarias después de 10 años y en sus últimos años de operación se recibieron 1200
toneladas diarias. La celda mide 350 m de ancho por 700 m de largo y tiene una altura
de aproximadamente 30 m. Tiene una profundidad de 12 m la cual fue revestida
solamente con una cubierta de 40 cm de material calichoso para evitar la infiltración de
los lixiviados generados al subsuelo. La cubierta final de la celda tiene un espesor de 30
cm de material calichoso y 20 cm de cerámica triturada provista por la empresa
Interceramic. Cuenta con un sistema de recolección de lixiviados mediante el cual, los
lixiviados fluyen por gravedad hasta una poza de recolección ubicada en la parte más
baja de la celda. Como sistema de tratamiento de lixiviados se implementó la
recirculación de los mismos mediante un vehículo acondicionado con un tanque de 2000
L, por medio del cual se bombean los lixiviados de la poza de recolección y
posteriormente se vierten en dos lagunas de evaporación ubicadas en la parte más alta
de la celda. El vehículo para transportar los lixiviados se muestra en la Figura 6.
- 42 -
Celda 2. Entró en operación en Septiembre de 2010. La celda mide 250 m de ancho por
700 m de largo. Sin embargo, sólo la mitad del terreno está habilitado para recibir
residuos. La celda tiene una profundidad de 17 m cuya base fue revestida con una capa
de arcilla de 30 cm, una capa de geomembrana y geotextil así como una capa de 40 cm
de arena para evitar la infiltración de los lixiviados generados al subsuelo. Cuenta con un
sistema de recopilación de lixiviados mediante tuberías ubicadas en el fondo de la celda.
Actualmente se recibe un promedio de 1200 toneladas diarias.
3.2. Premuestreo
- 43 -
3.2.1. Puntos de muestreo
PreM01. Canal de lixiviados en ladera occidental del segundo nivel. Ubicado en Latitud
28°41.951' N, Longitud 106°02.248' W.
PreM02. Canal de lixiviados en ladera sur en primer nivel. Ubicado en Latitud 28°42.118'
N, Longitud 106°02.365' W.
PreM03. Poza de retención de lixiviados en ladera sur en primer nivel. Ubicado en
Latitud 28°42.141' N, Longitud 106°02.350' W.
PreM04. Poza de retención de lixiviados en ladera sur en primer nivel. Ubicado en
Latitud 28°42.174' N, Longitud 106°02.332' W.
PreM05. Arroyuelo no controlado de lixiviados en zanja sur. Ubicado en Latitud
28°41.856' N, Longitud 106°02.074' W.
PreM06. Poza de retención de lixiviados en ladera sur occidental. Ubicada en Latitud
28° 41.850’ N, Longitud 106 ° 02.101' W.
3.3. Muestreo
El muestreo de lixiviados se llevó a cabo en 3 etapas las cuales abarcaron los meses de abril,
mayo y junio. Se tomaron muestras simples de por lo menos 5 L de los 4 puntos principales
donde se presentaba acumulación de lixiviado para así formar una muestra compuesta. La
Figura 8 ilustra la ubicación de los 4 puntos en los que se recolectaron los lixiviados. Una vez
- 44 -
tomada la muestra se homogenizó y se transportó al laboratorio. A partir de la muestra
compuesta se tomó al menos 1 L para preservarse con HNO3 concentrado marca J.T. Baker al
70% para la determinación de metales, y al menos 2 L para preservarse con H 2SO4 concentrado
J.T. Baker al 97.7% ambos hasta obtener un pH < 2. Las muestras fueron almacenadas a 4:C. Se
procedió a la caracterización de la muestra compuesta como se indica en la sección 4.
Caracterización de lixiviados.
- 45 -
desprendimiento de CH4 así como la infiltración de los lixiviados hacia el interior de la
celda. La Figura 9 muestra una fotografía de la laguna de evaporación norte.
- 46 -
Figura 10. Laguna de evaporación sur
- 47 -
a)
b)
Figura 11. Canal de lixiviados. a) Vista desde el camino para el tránsito de vehículos b) Vista
ampliada del canal
- 48 -
Figura 12. Poza de recolección
4. Caracterización de lixiviados
La digestión de las muestras se llevó a cabo de acuerdo al método EPA SW-846 3010A para
digestión de muestras acuosas y extractos para el análisis de metales por EAA o ICP-OES, el cual
consistió en tomar 100 mL de las muestras previamente preservadas con ácido en vasos de
precipitado y se añadieron 3 mL de HNO3 concentrado (marca J.T. Baker al 70%) a cada
muestra. Se cubrió cada vaso con un vidrio de reloj y se colocaron en parrillas de calentamiento
- 49 -
y agitación marca Barnstead International modelo SP46925 y marca Coning modelo PC-620D.
Se evaporó cada muestra a un volumen mínimo de 5 mL asegurándose de no alcanzar la
ebullición. Se adicionaron 3 mL de HNO3 concentrado y se continuó con el calentamiento hasta
que las muestras se tornaron de un color amarillo claro. Se adicionó 10 mL de HCl 1:1 y se
continuo con el calentamiento durante 15 min. La solución de HCl 1:1 se preparó mediante la
adición en partes iguales de agua destilada y HCl concentrado marca J.T. Baker al 38%. Las
muestras se retiraron de la parrilla y se esperó a que las muestras se enfriaran. Una vez frías las
muestras se filtraron con papel filtro No. 2 de la marca Whatman y se ajustó el volumen de
cada muestra mediante la adición de agua destilada hasta obtener un volumen final de 100 mL.
4.1.2. Calibración.
Se preparó una curva de calibración para cada metal a partir de estándares con
concentraciones en el rango apropiado, tomando como valor menor el LC descrito en la
sección 1. Validación de métodos de ensayo dentro de los resultados. Los estándares de cada
metal se prepararon a partir de soluciones madre marca J.T. Baker en la misma matriz ácida en
la que se encontraban. El coeficiente de correlación de la curva de calibración fue de por lo
menos 0.995.
4.1.3. Modalidad flama aire-acetileno. En esta flama se determinaron los metales Mn, Fe,
Zn, Cd, Cu y Zn.
4.1.4. Modalidad flama óxido nitroso-acetileno. En esta flama se determinaron los metales
Ca, Al, Cr y Ba. En el caso de Ca, Al y Ba, se adicionó 0.09532 g de KI (marca J.T Baker
grado reactivo analítico) a 25 mL de la muestra para eliminar interferencias.
- 50 -
4.1.4.1. Generador de hidruros. Dentro de la modalidad flama óxido nitroso-acetileno se
utilizó la técnica de generador de hidruros para la determinación de Se y As
mediante el aditamento de generador de hidruros marca GBC modelo HG-3000.
4.1.5. Vapor frío. Con esta técnica se determinó Hg mediante el aditamento de generador
de hidruros utilizado en la sección 4.1.4.1. Generador de hidruros. Se añadió una
gota de n-octano en el separador líquido gas para evitar la formación de espuma
dentro del separador.
- 51 -
ángulo de 45°. Se invirtieron los viales 10 veces para asegurar la mezcla de la muestra
con los reactivos. Se colocaron los viales en un reactor de DQO marca HACH modelo
45600 a 150° C durante 2 h. Se retiraron los viales del reactor permitiendo que estos
alcanzaran temperatura ambiente. Se procedió con la determinación colorimétrica.
- 52 -
4.4. Medición de pH y conductividad. El pH se midió con un medidor de mesa pH/MV
marca Thermo electron modelo Orion 3-star plus benchtop. La conductividad se
determinó con un conductímetro marca Corning modelo Checkmate II.
5. ETAPA 1. Coagulación/floculación/sedimentación
- 53 -
20 min. Se detuvo la agitación y se esperó 30 min para que los flóculos formados
sedimentaran. El líquido sobrenadante fue separado y utilizado para la
determinación de DQO como se indica en la sección 4.2. Determinación de DQO.
Volumen
Dosis (g/L) adicionado de
coagulante (mL)
2 1
4 2
10 5
15 7.5
20 10
25 12.5
30 15
40 20
5.1.2. Variación de pH. Los experimentos se llevaron a cabo de acuerdo al Método ASTM
D 2035 – 80 Standard Practice for Coagulation-Flocculation Jar Test of Water en un
equipo tradicional de las jarras marca Phipps&Bird modelo PB-700 el cual consta de
6 jarras con capacidad de 2 L cada una. Se colocó 1 L de lixiviado en 3 jarras y se
llevaron a pH 6.5 y 5.7 mediante la adición de una solución de HNO3 7 M. Esta
solución se preparó tomando 10 mL de HNO3 concentrado marca J.T. Baker al 70%
aforados en 100 mL con agua destilada. Se mantuvo el lixiviado de una de las jarras
con el pH original. Se inició la agitación con una velocidad de 120 rpm. Se adicionó a
cada variación de pH una dosis de 8 g/L de a partir de una solución de 200 g/L,
manteniendo la agitación durante un minuto. Se ajustó la velocidad de agitación a
20 rpm y se mantuvo durante 20 min. Se detuvo la agitación y se esperó 30 min
para que los flóculos sedimentaran. El líquido sobrenadante fue separado y utilizado
- 54 -
para la determinación de DQO como se indica en la sección 4.2. Determinación de
DQO.
- 55 -
5.2. Primera coagulación.
La muestra fue removida del refrigerador y se esperó hasta alcanzar temperatura ambiente. Se
colocaron 2 L de lixiviado en cada jarra. Se colocaron las jarras en las paletas y se comenzó la
agitación rápida. Se adicionó el volumen necesario de coagulante a partir de una solución de
200 g/L para obtener dosis de 6, 8, 10 y 14 g/L, utilizando las dos jarras restantes para obtener
un duplicado de las dosis de 8 y 14 mg/L. Después del periodo de sedimentación se registró el
volumen que ocupaban los flóculos sedimentados y el líquido sobrenadante fue separado para
la determinación de DQO como se indica en la sección 4.2. Determinación de DQO. La dosis
óptima fue conservada para llevarse a una segunda coagulación y para su caracterización como
se indica en la sección 4. Caracterización de lixiviados.
Se colocaron 2 L del lixiviado tratado con la dosis óptima de la primera coagulación en cada
jarra. Se colocaron las jarras en las paletas y se comenzó la agitación rápida. Se variaron las
dosis de coagulante de 6, 8, 10 y 14 g/L, utilizando las dos jarras restantes para obtener un
duplicado de las dosis de 8 y 14 mg/L. Después del periodo de sedimentación se registró el
volumen que ocupaban los flóculos sedimentados y el líquido sobrenadante fue separado para
la determinación de DQO como se indica en la sección 4.1.1. Determinación de DQO. El líquido
sobrenadante de la dosis óptima fue conservado para continuar con la segunda etapa del
tratamiento y para su caracterización como se indica en la sección 4. Caracterización de
lixiviados.
6. ETAPA 2. Adsorción
- 56 -
6.1. Variación de tipo de carbón activado.
Se utilizaron dos tipos de CA. CA Clarimex Aquactive y CA CAGR. Las características principales
de los carbones fueron determinadas en el equipo automatizado Quantachrome Autosorb I. Los
parámetros texturales obtenidos se muestran en la Tabla 4.
Los experimentos se llevaron a cabo en vasos de precipitado donde 350 mL del lixiviado se
mezclaron con la cantidad apropiada de cada tipo de CA en el rango de 20 a 60 g/L durante 8
horas mediante parrillas de calentamiento y agitación magnética marca Barnstead
International modelo SP46925 y marca Corning modelo 45600. Se tomaron alícuotas para la
determinación de DQO como se indica en la sección 4.2. Determinación de DQO, en los tiempos
30 min, 1, 2, 4 y 8 horas. Los datos obtenidos en estos experimentos se utilizaron para construir
las isotermas de adsorción.
- 57 -
La etapa 2 del tren de tratamiento consistió en utilizar el lixiviado proveniente de la etapa 1
para someterlo a las condiciones óptimas de variación de carbón, dosis y tiempo que
mostraban tener una mejor remoción de DQO. La Figura 15 ilustra un esquema de la etapa 2.
- 58 -
parrilla de calentamiento y agitación magnética marca Corning modelo 45600 con monitoreo
de pH constante por medio de un medidor de mesa pH/MV marca Thermo Electron modelo
Orion 3-star plus benchtop, como se observa en la Figura 16. El pH fue ajustado a 3 usando una
solución de H2SO4 2 M. Esta solución ácida fue preparada a partir de H2SO4 concentrado marca
J.T. Baker al 97.7%. La dosis de Fe2+ fue alcanzada mediante la adición de la cantidad necesaria
de FeSO4•7H2O marca J.T. Baker grado reactivo analítico. Un valor conocido de una solución de
H2O2 marca J.T. Baker al 30% (v/v) fue adicionado en un solo paso. La agitación se mantuvo
durante 2 horas, tomando alícuotas cada 30 min. Cada alícuota así como el sistema al término
del tiempo de reacción (2 h) se llevaron a un pH > 6 mediante la adición de una solución de
NaOH 2 M para detener la reacción. La agitación se detuvo y se permitió que el hierro oxidado
como Fe(OH)3 precipitara. El líquido sobrenadante fue separado para la determinación de DQO
como se describe en la sección 4.1.1. Determinación de DQO.
- 59 -
7.2. Variación de dosis de H2O2 y Fe2+.
A partir de un valor inicial de H2O2 y Fe2+ para cada relación molar, se hicieron incrementos de
1.5 y 2 veces el valor inicial como se ilustra en la Tabla 5.
2+ 2+
Tabla 5. Variación de relación molar H2O2/Fe y dosis de H2O2 y Fe
- 60 -
Figura 17. Esquema de la etapa 3 - Oxidación química
8. ETAPA 4. Membranas
- 61 -
presión utilizada en la operación de la membrana se encontraba en el rango de 200 - 300 psi. El
sistema utilizado se ilustra en la Figura 18.
a) b)
c)
- 62 -
VIII. RESULTADOS Y DISCUSION
- 63 -
El LD es la menor cantidad que puede ser distinguida del fondo con un nivel específico de
confianza, mientras que el LC es la menor cantidad que puede ser determinada
cuantitativamente con una incertidumbre asociada, para un dado nivel de confianza. En este
estudio se utilizó un nivel de confianza de 3 S y 10 S para el LD y LC respectivamente, donde S es
la desviación estándar de las muestras. Los niveles de confianza están basados en la guía para la
validación de métodos de ensayo emitida por el organismo argentino de acreditación. Los LD y
LC dependen de cada elemento que se analizó.
- 64 -
Tabla 7. Criterios de aceptación de repetibilidad y reproducibilidad
Criterio de
Parámetro Repetibilidad Reproducibilidad
aceptación (%)
DQO 0.002
Cr 0.123 0.151 23
Fe 0.130 0.129 0
Mn 0.055 0.058 6
Cu 0.009 0.009 -2
Ba 0.149 0.238 60
Ni 0.058 0.068 18
Al 0.253 0.257 2
Ca 0.482 0.481 0
As 0.429 0.632 47
Se 0.885 0.885 0
Hg 2.839 2.722 -4
Zn 0.051 0.055 8
Cd 0.005 0.006 17
- 65 -
elemento estuvieron en el orden de µg/L y siendo un elemento muy volátil se obtuvo un
porcentaje de recuperación muy bajo.
2. Muestreo de lixiviados
2.1. Premuestreo
Parámetros
PreM02 PreM03 PreM06 Promedio
(mg/L)
- 66 -
En general, para todos los metales no se observan diferencias significativas entre los puntos de
muestreo. Sin embargo, el Si y Ca muestran un cambio apreciable en la concentración en los
diferentes muestreos. Esto se puede explicar porque los residuos no fueron depositados de
manera homogénea a lo largo del ciclo de vida del relleno sanitario, por lo cual, la escorrentía
debida a las lluvias o al propio contenido de humedad de los residuos se dio de manera
localizada.
2.2. Muestreo
En la Tabla 9 se muestra las características de los lixiviados de los muestreos que se llevaron a
cabo en 3 etapas, así como los límites máximos permisibles de contaminantes básicos para
descargas de aguas residuales en bienes nacionales (uso de riego agrícola) de acuerdo a la
norma NMX-001-ECOL-1996. Los límites máximos permisibles establecidos por la norma son en
base a promedios mensuales.
- 67 -
Tabla 9. Caracterización de parámetros en muestreos
Se observa una disminución de la DBO5 a lo largo de los muestreos, teniendo un valor máximo
de 1344 mg/L en el primer muestreo y un valor mínimo de 693 mg/L en el último muestreo,
esto indica que la recirculación de lixiviados que se implementó en la clausura de la celda 1 ha
- 68 -
sido de ayuda en la estabilización del lixiviado, ya que cuando se recircula este líquido se
promueve la actividad biológica, a la par que otras reacciones químicas y procesos físicos que se
producen dentro del vertedero. Por ejemplo, los ácidos orgánicos sencillos presentes en el
lixiviado se convertirán en CH4 y CO2. Estos valores concuerdan con los valores encontrados por
Renou et al., en 2008 para lixiviados maduros, es decir, recolectados en rellenos sanitarios con
una vida mayor a 10 años. Valores más altos a lo establecido por la norma (150 mg/L) también
han sido reportados por Qarani et al., en 2010.
Se observa que el nitrógeno total se encuentra en el rango de 2100-2700 mg/L. Valores más
altos a lo establecido por la norma (40 mg/L) también fueron encontrados por Ziyang L. y
Youcai Z. en 2007, en las lagunas del relleno sanitario de Shangahi, China.
Los ST y SDT se encontraron en el rango de 34 - 45 g/L, mientras que los SST en el rango de 0.3 -
0.5 g/L. Qarani et al., encontraron en rellenos sanitarios en la región norte de Malasia valores
mayores a lo establecido por la norma (0.15 g/L para el caso de SST).
El pH de los lixiviados (rango 8.04 - 8.016) indica que se encuentra en la fase de metanogénesis,
en la cual los ácidos producidos en la fase de acidogénesis se han convertido en CH4 y CO2, por
lo tanto el pH dentro del vertedero subirá a valores más neutros, en el rango de 6.8 a 8. A
continuación el pH del lixiviado incrementará, y se reducirán las concentraciones de DBO 5 y
- 69 -
DQO y el valor de conductividad del lixiviado. Con valores más altos de pH, menos
constituyentes inorgánicos quedan en la disolución y como resultado, la concentración de
metales pesados presentes en el lixiviado también se reducirá (Tchobanoglus et al., 1996).
Los metales que se encontraron en concentraciones relevantes con el método QS-27 fueron Ca,
Fe, Mn, Cu, Zn, Cd, Ni, Cr, Ba. Adicional a estos metales se analizaron Al, Se, Hg y As. Como se
observa, el Hg y Cr se encontraron en concentraciones mayores a lo establecido por la norma
(10 µg/L y 1 mg/L respectivamente) en todos los muestreos. El As se encontró en
concentraciones mayores a lo establecido por la norma en los muestreos 2 y 3 con una
concentración en ambos muestreos de 0.29 mg/L. El Cu se encontró en el límite de
concentración máxima que marca la norma (0.40 mg/L). Con la recirculación que actualmente
se lleva a cabo se está promoviendo una homogeneización del lixiviado.
Existen varios factores que afectan la composición de los lixiviados, tales como la edad del
relleno sanitario, la precipitación, los cambios en las estaciones del año y el tipo de residuos
que a su vez depende de la calidad de vida de la población. Las Figuras 19 y 20 muestran la
variación en la composición de los lixiviados en los muestreos realizados.
- 70 -
Figura 19. Contenido de DQO, DBO5 y nitrógeno total en los diferentes muestreos
- 71 -
3. ETAPA 1. Coagulación/floculación/sedimentación.
La remoción de DQO a diferentes dosis de coagulante fue investigada. Los resultados muestran
que la DQO residual del lixiviado disminuyó al aumentar la dosis de coagulante. En dosis
mayores de 20 g/L los flóculos no sedimentaron, como se observa en la Figura 21. Esto se le
atribuye al aporte de cierta cantidad de ácido proveniente del coagulante lo cual altero el pH de
la solución. Adicionalmente se formaba gran cantidad de espuma lo cual representaba un riesgo
de derrame.
a) b)
Figura 21. Lixiviado tratado con 20g/L de coagulante. a) Vista lateral b) Vista superior
El efecto de la dosis del coagulante en la DQO residual se puede observar en la Figura 22. La
máxima remoción de DQO (65.94 %) se alcanzó en la dosis de 40 g/L. Sin embargo, para fines
prácticos de manipulación del lixiviado se consideró utilizar dos pasos sucesivos de coagulación
utilizando dosis menores a 20 g/L de coagulante en cada uno de ellos.
- 72 -
Figura 22. Efecto de la dosis de coagulante en la remoción de DQO
- 73 -
observar que al pH de 5.7 con la dosis de 8 g/L de coagulante, se puede alcanzar una remoción
de DQO de 46.8%, esto implica una remoción 15.64% mayor a la obtenida en un lixiviado con la
misma dosis de coagulante con el pH original de la muestra, es decir, sin la adición de ácido. Sin
embargo, la adición de ácido en el sitio representa un mayor costo y un mayor riesgo a la salud
de los operarios se decidió no implementarlo en el tren de tratamiento.
Los criterios para la elección de la dosis óptima fueron la remoción de DQO y el volumen de
residuos (o volumen de flóculos) generados. En la Figura 24 se puede observar el
comportamiento que tuvieron las diferentes dosis de coagulante en la remoción de DQO y en la
generación de residuos. Como se observa, el volumen de residuos generados en las dosis de 6,
8 y 10 g/L es similar entre ellos, teniendo una diferencia notoria la dosis de 14 g/L. La
generación de residuos estuvo en el rango de 125 a 375 mL/L. La remoción máxima de DQO
alcanzada fue de 19% con la dosis de 14 g/L, sin embargo, ésta fue la dosis que generó mayor
- 74 -
cantidad de residuos. La dosis de 10 g/L tuvo una remoción de DQO de 10.08% y
aproximadamente la mitad de residuos que generó la dosis de 14 g/L. Se eligió como óptima la
dosis de 10 g/L por la notoria diferencia en la generación de residuos con respecto a la de 14
g/L, así como por alcanzar una remoción de DQO mayor a las dosis de 6 y 8 g/L.
Los criterios para la elección fueron los mismos que para la primera coagulación. En la Figura 25
se puede observar el comportamiento que tuvieron las diferentes dosis de coagulante en la
remoción de DQO y la generación de residuos. El volumen de residuos representados en la
Figura 24 son los residuos acumulados de la primera y segunda coagulación. Se puede observar
que la remoción acumulada máxima de DQO alcanzada fue de 40% con la dosis de 14 g/L,
mientras que las dosis de 6, 8 y 10 g/L alcanzaron una remoción acumulada por debajo de 27%.
- 75 -
La generación de residuos estuvo en el rango de 250 a 450 mL/L, alcanzando su valor máximo
con la dosis de 14 g/L al igual que sucedió en la primera coagulación. La diferencia de volumen
de residuos generados por la dosis de 10 y 14 g/L fue de 350 y 450 mL/L respectivamente. Se
eligió como dosis óptima la dosis de 14 g/L por la notoria diferencia en la remoción de DQO
alcanzada por las diferentes dosis de coagulante (siendo aproximadamente 50% superior en la
remoción total con respecto a la dosis de 10 g/L).
- 76 -
de 35 % con un valor inicial de DQO de 70900 mg/L. Mientras que Kurniawan et al., en el 2006
hicieron un comparativo del desempeño de los diferentes métodos fisicoquímicos en la
remoción de compuestos recalcitrantes presentes en lixiviados generados en rellenos
sanitarios, encontrando en el tratamiento de coagulación/floculación/sedimentación
remociones de DQO menores de 56% para un valor inicial de 5690 mg/L de DQO a un pH de 4.8.
Estos resultados concuerdan con los obtenidos en este estudio, como se puede observar se
obtiene una mayor remoción individual (17.53%) de DQO en la segunda coagulación, ya que se
parte de una DQO inicial menor (18977.89 mg/L); comparado con la remoción individual de
DQO (9%) partiendo de una DQO inicial de (20932.78 mg/L), ambas coagulaciones con una
misma dosis de coagulante (10 g/L). Los resultados anteriores sugieren que la eficiencia en la
remoción de DQO en lixiviados depende de la concentración inicial de DQO.
4. ETAPA 2. Adsorción
El efecto en la remoción de DQO con dos tipos de CA y diferentes dosis de ambos fue
investigado. En la Figura 26 se puede observar que la DQO residual disminuye al incrementar la
dosis de CA. Sin embargo, disminuye su eficiencia en dosis a partir de 45 g/L para el CA
Aquactive y 50 g/L para el CA CAGR. Estos resultados concuerdan con los obtenidos por Li et al.,
en el 2010 en su estudio “tratamiento de lixiviados estabilizados generados en rellenos
sanitarios por medio del tratamiento combinado coagulación/floculación – carbón activado”, en
donde demostraron que la DQO residual menor fue alcanzada con 10 g/L de CA, sin embargo en
dosis mayores a 10 g/L disminuyó la eficiencia en la remoción de DQO. Esto se debe a que en
esas dosis se tiene la capacidad máxima de adsorción de los CA. También se puede observar
que, para una misma dosis, el CA CAGR alcanza DQO residuales menores en comparación al CA
Aquactive. Esto puede ser atribuido a que posee una relación mesoporo/microporo mayor
(1.5305) comparado con el CA Aquactive (0.2860), lo cual favorece la adsorción de las
- 77 -
moléculas. La DQO residual mínima (4352.72 mg/L) se alcanzó con la dosis de 50 g/L de CA
CAGR, la cual se seleccionó como dosis óptima.
- 78 -
Figura 27. Isoterma de Freundlich para CA Aquactive
- 79 -
Figura 29. Isoterma de Freundlich para CA CAGR
- 80 -
En la Tabla 10 se presenta un resumen de las isotermas de Freundlich y Langmuir para los dos
tipos de CA. En general todos los coeficientes de correlación no fueron satisfactorios los cuales
estuvieron por debajo de 0.7, esto debido a que se presentó una gran variación en la
concentración de DQO al equilibrio. En general, las isotermas de adsorción no son concluyentes
para discutir los resultados, ya que los resultados experimentales no coinciden con los descritos
por las isotermas. Esto se puede explicar a que ambos modelos fueron diseñados para describir
la adsorción de un solo adsorbato en un medio adsorbente
Freundlich
Ecuación de la recta y = 0.1864x + 1.3378 y = 1.6227x - 3.8789
2
R 0.5402 0.6332
Kf 3.810650845 48.37097772
1/n 0.1864 -1.6227
- 81 -
El efecto de la relación molar en la remoción de DQO fue investigado. En la Figura 31 se
observa que la relación molar que alcanza la mejor remoción de DQO es H2O2/Fe2+ = 1.5 para
sus dos variaciones de valor inicial. Está claro que a mayores dosis de H2O2 se generan mayores
radicales hidroxilo, lo cual mejora la remoción de DQO. Sin embargo, en este estudio al
incrementar la relación molar H2O2/Fe2+ disminuye la remoción de DQO. Este comportamiento
se explica porque cuando uno de los dos reactivos (H2O2 o Fe2+) es adicionado en mayor
cantidad que la necesaria, ambos reactivos puede consumir •OH (Ecn. 9 y 10 sección 3.5.
Oxidación Química) reduciendo el potencial de oxidación (Jiang et al., 2011). Tekin et al. (2006),
hacen un comparativo con varios autores acerca de la relación molar H2O2/Fe2+ óptima para
remover DQO en varias muestras de lixiviados y concluye que la relación molar óptima varía
dependiendo del tipo de compuestos que se van a oxidar.
2+
Figura 31. Efecto de la relación molar H2O2/Fe y del incremento en las dosis en la remoción de
DQO
- 82 -
5.2. Efecto de la relación molar H2O2/Fe2+ y del incremento en las dosis de H2O2 y Fe2+
en la remoción de DQO.
El comportamiento de la remoción de DQO con las dos variaciones de H2O2 y Fe2+ en la relación
molar H2O2/Fe2+ se ilustran en las Figuras 32 y 33. La DQO residual disminuyó con el incremento
de la dosis del reactivo Fenton. Se puede observar para las dos variaciones de relación molar
H2O2/Fe2+ que no existen diferencias significativas en las dosis de 1.5 y 2 veces el valor inicial de
H2O2 y Fe2+. Estos resultados concuerdan con los obtenidos por Wu et al. en el 2010 en su
estudio “Remoción de compuestos húmicos presentes en lixiviados generados en rellenos
sanitarios mediante oxidación Fenton”, en donde encontraron que la remoción de DQO estuvo
limitada por la dosis de Fe2+, disminuyendo su eficiencia con valores mayores de Fe2+, y notaron
que la remoción de DQO permaneció constante a partir de una dosis determinada de Fe2+. En
este estudio las dosis de 1.5 valor inicial y 2 veces valor inicial son muy similares. Después de los
experimentos realizados se tomó como dosis óptima la de 1.5 veces valor inicial ya que
representa un DQO residual menor que el valor inicial y menor consumo de reactivos que 2
veces valor inicial teniendo una remoción de DQO muy similar.
- 83 -
2+
Figura 32. Efecto del incremento en las dosis de H2O2 y Fe en la DQO residual a una relación
2+
molar H2O2/Fe = 1.5
2+
Figura 33. Efecto del incremento en las dosis de H2O2 y Fe en la DQO residual a una relación
2+
molar H2O2/Fe = 3
- 84 -
6. ETAPA 4. Membranas
En la Tabla 11 se muestran las características finales del lixiviado después de cada tratamiento.
- 85 -
Tabla 11. Características finales del lixiviado después de cada etapa del tren de tratamiento
- 86 -
reflejado en el porcentaje de remoción acumulado. El tren de tratamiento llevó al lixiviado
desde un valor inicial de DQO de 20932.78 mg/L hasta un valor final de 1763.52 mg/L.
- 87 -
biodegradables. Después de la etapa 4 la remoción de fue DBO5 de 68%. El tratamiento de
membranas por sí solo removió 5 mg/L de DBO5 lo cual no se ve significativamente reflejado en
el porcentaje de remoción final. El tren de tratamiento logró reducir la DBO 5 de un valor inicial
de 693 mg/L a 220 mg/L.
Figura 35. Desempeño del tren de tratamiento en la remoción de DBO5 y nitrógeno total
- 88 -
7.4. Remoción de ST.
Figura 36. Desempeño de cada etapa del tren de tratamiento en la remoción de ST y SDT
- 89 -
Como se ilustra en la Figura 36 las remociones de SDT es son similares a las de ST. Sin embargo,
en la etapa 2 se observa una diferencia en la remoción de ambos parámetros. El tratamiento de
adsorción mediante CA (etapa 2) removió una mayor cantidad de SDT en comparación a los
demás tratamientos. Esto se explica ya que las moléculas disociadas son más susceptibles de
adsorberse en la superficie del CA. La primera y segunda coagulación de la etapa 1 alcanzaron
remociones de SDT de 8 y 20% respectivamente. El tren de tratamiento logró llevar la
concentración de SDT desde un valor de 35.39 hasta un valor de 19.29 g/L.
- 90 -
ETAPA 1 ETAPA 2 ETAPA 3 ETAPA 4
Figura 37. Desempeño individual de cada etapa del tren de tratamiento en la remoción de
contaminantes básicos
Finalmente se puede decir que los resultados experimentales mostraron que la combinación de
cuatro métodos fisicoquímicos puede incrementar significativamente la remoción de
compuestos orgánicos recalcitrantes en lixiviados generados en el relleno sanitario de la Cd. de
Chihuahua como se reflejó en la disminución de DQO al final del tratamiento. Sin embargo, el
lixiviado tratado con la combinación de estos cuatro métodos posee un alto contenido de
nitrógeno y sólidos totales, el cual debe ser posteriormente tratado. La selección de la
combinación de métodos eficientes para el tratamiento de lixiviados generados en rellenos
sanitarios depende de las características del lixiviado, los requerimientos legales para su
descarga, la edad del relleno sanitario además de las fluctuaciones en la composición del
lixiviado debidas a las variaciones estacionales del clima.
- 91 -
9. Consideraciones para la aplicación y operación del tren de tratamiento.
- 92 -
De acuerdo los datos de la Figura 38 en los 18 años de operación de la celda 1 se tendría
aproximadamente 672 millones de litros de humedad aportados solamente por los residuos
sólidos depositados a lo largo de la vida útil de la celda. Sin embargo, 235 mil m3 de humedad
es retenida por los residuos, y se libera gradualmente 437 mil m3 en forma de lixiviados. Cabe
mencionar que existen otras fuentes de humedad que no fueron contempladas tales como la
precipitación y la humedad contenida en los residuos industriales. Por ejemplo, se recibieron un
promedio de 350 toneladas diarias de residuos provenientes de la industria Papelera de
Chihuahua S.A. de C.V., los cuales son hidratados antes de ingresar al relleno para facilitar su
manejo y evitar el vuelo de partículas en el vertido de los mismos. Estos residuos hidratados
(conocidos como lodos por su alto contenido de humedad) aportan aproximadamente el 80%
de su peso en agua. La humedad proveniente de la precipitación y de los residuos industriales
puede incrementar significativamente la cantidad de agua que entra al relleno sanitario y por lo
tanto aumentar el volumen total de los lixiviados generados.
Con lo anterior se puede concluir que los lixiviados generados en un relleno sanitario a lo largo
de todo su ciclo de vida representan una cantidad importante la cual debe ser tratada para
alcanzar los límites máximos permisibles de acuerdo a la normatividad así como para su
posterior descarga.
Los costos involucrados en el diseño, construcción y consumibles tales como reactivos, para
llevar a cabo el tren de tratamiento propuesto en este estudio no fueron determinados. Sin
embargo, cabe mencionar que no sólo hay que considerar los gastos involucrados al
tratamiento en sitio de los lixiviados, sino además hay que considerar los gastos relacionados a
la remediación de los suelos aledaños así como el tratamiento del agua ya que pueden llegar a
- 93 -
contaminarse por la infiltración de los lixiviados. Otra consideración importante es que en otros
países (EU, Alemania, Francia, Hong Kong y Korea del sur, por mencionar algunos) el
tratamiento de los lixiviados es obligatorio y las regulaciones cada vez son más estrictas. Por lo
tanto, es importante que en nuestro país se hagan investigaciones relacionadas al tratamiento,
manejo y normatividad referentes a los lixiviados, los cuales alienten a las autoridades
correspondientes a estar más involucradas así como brindar soluciones concretas en temas de
contaminación que afectan a la sociedad en general.
- 94 -
IX. CONCLUSIONES
- 95 -
Las características de los lixiviados para los parámetros: DQO, DBO5, nitrógeno total, ST, SDT,
SST, pH, conductividad eléctrica, metales y metaloides, permitieron corroborar que la fase en la
que se encontraban dichos lixiviados fue la fase de generación de metano.
El tratamiento de adsorción mostró que el carbón activado con una mayor relación
mesoporo/microporo presentó un incremento en la cantidad adsorbida de los compuestos
orgánicos, lo cual se manifestó en una mayor remoción de DQO.
El desempeño de las membranas de osmosis inversa reveló que los parámetros más afectados
en la remoción en esta etapa del tratamiento fueron los ST, SDT y nitrógeno total, sin presentar
remociones significativas de los demás parámetros caracterizados.
- 96 -
X. RECOMENDACIONES
Caracterizar los demás parámetros que establece la norma para descargas en ríos de uso
agrícola, tales como grasas y aceites, materia flotante, sólidos sedimentables, fósforo total,
cianuros y plomo.
- 97 -
XI. LITERTURA CITADA
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