ALDEHÍDOS Y CETONAS

Peña Melissa (1826547); Aristizabal Víctor (1831030); Grey Lizeth (1830638).

[email protected], [email protected],
[email protected].
Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle.
RESUMEN
Se evidencio la reactividad y la importancia de los aldehídos y cetonas mediante diferentes
reacciones, como las siguientes: La reacción de bisulfito de sodio con acetona y con pentanal, la
formación de fenilhidrazonas con benzaldehído y etilmetilcetona a los cuales se les adiciono 2,4-
dinitrofenilhidrazina, se observó un precipitado en ambos los cuales eran C 13H10N4O4 y C10H12N4O4
con un rendimiento de 74.26 % y 49.50 % respectivamente, posteriormente se realizó la reacción
de cannizzaro donde reacciono el benzaldehído y KOH formando C 7H5KO2 y posteriormente se
adiciono HCl para formar C7H6O2 el cual obtuvo un rendimiento de 18.87 % y por último se realizó
la prueba de yodoformo con etilmetilcetona, a la cual se le agrego I 2/KI, luego se llevó a
calentamiento durante unos minutos agregando KOH cada cierto tiempo, posteriormente se observó
un precipitado, el cual obtuvo un rendimiento bajo del 0.30 % de C 3H5O2-, debido a que la reacción
no fue completa. Con esas reacciones se observó la adición nucleofílica que presentan los aldehídos
y cetonas por el grupo carbonilo, además que las cetonas son menos reactivas que los aldehídos.
Palabras clave: Reactividad, Grupo carbonilo, Adición nucleofílica e Impedimento estérico
DATOS Y CÁLCULOS
Se tomó 1.0 mL de NaHSO3 (40 %) y se
adicionó 1.0 mL de acetona en un tubo de O
Bisulfito de sodio
OH
ensayo, luego se agito vigorosamente y formo CH3(CH2)3C + NaHSO3 CH3(CH2)3CH
burbujas en la solución, esta se llevó a un H SO3- Na+
Pentanal
baño con hielo/sal, en el cual no se observó Sodio 1-hidroxypetano-1-sulfonato
ningún precipitado (ver figura 1), se realizó el Figura 2. Reacción del pentanal con bisulfito de sodio al
40%.
mismo procedimiento, pero con 1.0 mL de
pentanal este produjo un líquido espumoso
Se añadió 1.0 mL de 2,4-dinitrofenilhidrazina
blanco que se separó en dos fases, tampoco se
a un tubo de ensayo y luego se agregó 5 gotas
obtuvo precipitado al llevarlo a un baño con
de benzaldehído, este se agito vigorosamente
hielo/sal como se muestra en la figura 2.
y se observó rápidamente la formación de un
O Bisulfito de sodio O sólido naranja fuerte viscoso, este se llevó a
O
+ NaHSO3 S
un baño de hielo/sal y se filtró obteniendo
Acetona HO O Na
0.5208 g de 1-bencilideno-2-(2,4-dinitrofenil)
hidrazina (ver figura 3). Se realizo el mismo
procedimiento, pero se usó 0.5 mL de
OH O O
Etilmetilcetona donde se obtuvo 0.6970 g de
H3C SO3- Na+ S O Na
1-(butan-2-ilideno)-2-(2,4-dinitrofenil)
CH3 H O
Sodio 2-hidroxipropano-2-sulfonato
hidrazina (ver figura 4).
Figura 1. Mecanismo de la reacción de acetona con
bisulfito de sodio al 40%.
 2,4-dinitrofenilhidrazina
H O cantidad de muestra y dando un dato no
O
H HN
NH2 HN
NH2 HO
reproducible para el análisis de esta reacción.
NO2 HN N H -(H+)
NO2 H
+ NO2 O O

NO2 NO2 + KOH

Benzaldehído CH CH
NO2
Benzaldehído
OH
O O O
H OH O
O 2N NH N C -(H2O) H O
H HN N H CH CH C OH + CH2
NO2 HN N
NO2 H H+ OH
NO2
1-bencilideno-2-(2,4-dinitrofenil) hidrazina
NO2
NO2 O OH O OH

Figura 3. Mecanismo de la reacción del benzaldehído C OK + CH2 C O +

CH2

con 2,4-dinitrofenilhidrazina. Benzoato de potasio Alcohol bencílico K

O O

0.05 mL 1.04 g C 7 H 6 O 1 mol C7 H 6 O C O +H Cl C OH + KCl

5 gotasC 7 H 6 O∙ ∙ ∙ ∙ Acido benzoico

1 gota 1 mLC 7 H 6 O 106.13 gFigura

C 7 H5.6 Mecanismo
O de la reacción de cannizzaro con
1mol C 13 H 10 N 4 O 4 286.25 g C13 H 10 N 4 O 4 benzaldehído, KOH al 30 % y HCl
∙
1 mol C7 H 6 O 1 mol C13 H 10 N 4 O 4 1.04 g C7 H 6 O 1 mol C7 H 6 O
¿ 0.7013 gC 13 H 10 N 4 O4 0.50 mLC 7 H 6 O ∙ ∙ ∙
1 mL C 7 H 6 O 106.13 g C 7 H 6 O
1mol C 7 H 5 O2 K 1 mol C 7 H 6 O2 122.12 g C7 H 6 O2
∙ ∙
O
2,4-dinitrofenilhidrazina O =0.59
HN
NH2 HN
NH2 1 mol C 7 H 6 O 1 mol C7 H 5 O 2 K 1mol C 7 H 6 O2
O
NO2 HN N H
NO2 H -(H+)
+ NO2

Etilmetilcetona
Se tomó en un tubo de ensayo 1.0 mL de
NO2 NO2
etilmetilcetona y 2.0 mL de I2/KI (2%) luego
NO2

OH O
al agregar 0.5 mL de KOH (10%) formó dos
O N
2 NH N -(H2O)
HN N H HN N H fases en la cual tomo coloración café claro en
+
H
NO 2

1-(butan-2-ilideno)-2-(2,4-dinitrofenil) hidrazina
NO NO
2 la solución menos densa y café oscuro en la
2

NO NO
2
más densa, esta se llevó a calentamiento
2

Figura 4. Mecanismo de la reacción del Etilmetilcetona durante 40 min mientras se agregaba 2 gotas
con 2,4-dinitrofenilhidrazina KOH (10%) cada 10 min, a los 30 min de
0.805 g C 4 H 7 O 1 mol C 4 H 7 O calentamiento el tubo de ensayo se comenzó a
0.5 mLC 4 H 7 O ∙ ∙ ∙ver precipitado en el fondo (ver figura 6), este
1mLC 4 H 7 O 72.11 g C 4 H 7 O se filtró y en el filtrado quedaron trazas de
yodo que no reacciono que posteriormente se
1mol C 10 H 12 N 4 O4 252.223 g C10 H 12 N 4 O4
∙ evaporaron
=1.408 g C10 H 12con
N 4 el
O 4secado de la estufa, en este
1 mol C4 H 7 O 1mol C 10 H 12 N 4 O4 se obtuvo 0.0131 g de HCI3.
Para la reacción de cannizzaro se tomó 0.5 O O O
I2, KOH
mL de benzaldehído y se le adiciono 2.5 mL OH I3C
I3C
de KOH (30%), donde se observó un Etilmetilcetona OH
precipitado blanco debido al C 7H5KO2;
posteriormente se filtró el precipitado y se le O Iodoformo
O
adiciono 15 gotas de HCl donde K O + + HCI3
CI3- + H O
inmediatamente precipito el ácido benzoico Propionato de potasio

(ver figura 5) el cual se filtró, se secó y Figura 6. Mecanismo de la reacción etilmetilcetona con
obtuvo un rendimiento de 18.87 %, los datos I2 en medio básico y calor.
utilizados para el rendimiento son tomados de H 3 C−CO−C H 2 C H 3 +3 I 2+ 3 KOH → I 3 C−CO−C H 2 C H
otro grupo, ya que al filtrar el ácido benzoico
paso al Erlenmeyer, perdiéndose gran
+ ¿+ CH I 3 ¿

I 3 C−CO−C H 2 C H 3 + KOH →C H 2 C H 3−CO O −¿ K ¿

 0.805 g C4 H 8 O 1 mol C 4 H 8 O para cristalizar, siendo muy soluble en la
1.0 mLC 4 H 8 O ∙ ∙ ∙
1 mLC 4 H 8 O 72.11 g C 4 H 8 O solución que estaba contenida, no
favoreciendo así el precipitado [1], por esta
O razón
−¿
2
puede ser posible que la solución de
1 mol C3 H 5 NaHSO3 contenía una concentración menor ¿ al
O−¿
2
−¿
1 mol C3 H 5 O2 ∙73.1 gC 3 H 5 40% −¿ lo cual no lleva a insolubilizar
−¿(teórico )¿
la¿sal
¿ por
1mol C 3 H O
efecto =0.8161
5 2 de ion común, g C 3 H O
al
5 realizar
2 ¿
el mismo
procedimiento pero con 1.0 mL de pentanal
1 mol HC I 3 O−¿2 tampoco se obtuvo precipitado debido a la
0.0131 g HC I 3 ∙ ∙ 1 mol C3 H 5 ∙¿
393.7 g HC I 3 1 mol HCbajaI 3concentración de NaHSO3.

O−¿ A pesar de que no se formó precipitado se

2
73.1 g C 3 H 5 observó burbujas ¿ en el tubo de ensayo en el
1 mol C 3 H 5 O−¿ −3 −¿(experimental )¿
2 =2.43 ∙1 0 g C3 H 5 Ocaso
2 ¿
de la acetona y un líquido espumoso en
Los porcentajes de recuperación de aldehídos el caso del pentanal, esto se debe a el grupo
y cetonas, se obtuvo a partir de la ecuación 1, carbonilo que contiene un doble enlace
los cuales se representan en la tabla 1: carbono-oxígeno con los electrones π
fuertemente atraídos por el oxígeno, estando
C x −C BK rico en electrones, mientras que el carbono
%R= ∙ 100 del grupo carbonilo es deficiente de ellos,
CA
Ecuación 1. facilitando el ataque por arriba y por abajo
Donde: del HSO3-, en dirección perpendicular al
Cx = Concentración promedio de las determinaciones
CBK = Concentración del blanco (Si aplica)
plano del grupo, por lo que el grupo carbonilo
CA = Concentración real inicial o adicionada esta polarizado siendo muy reactivo [1], lo
cual se pudo llevar acabo la reacción (ver
Tabla 1. % de recuperación de las reacciones de los
aldehídos y cetonas con los diferentes reactivos. figura 1 y 2) pero las condiciones no llevaron
a la precipitación de la dos sales.
Peso %
Product
Reactivo experime Recuperació La reacción con 2,4-dinitrofenilhidrazina con
o
ntal (g) n
los aldehídos (benzaldehído) y cetonas
Benzaldehí C13H10N4
0.5208 74.26 (Etilmetilcetona) corresponde a una adición
do O4
Etilmetilce C10H12N4
0.697 49.50
nucleofílica, esta reacción es la misma tanto
tona O4 en el aldehído como en la cetona ya que solo
Etilmetilce
tona
C3H5O2- 2.43·10-3 0.30 involucra al grupo carbonilo. Este mecanismo
Benzaldehí sucede mediante una SN2 donde el grupo
C7H6O2 0.1129 18.87
do carbonilo polarizado positivamente por el O -
sufre el ataque del nitrógeno de la hidracina
en el cual presenta un intermediario del
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
carbono pentavalente, luego uno hidrógenos
Al adicionar 1.0 mL de NaHSO 3 (40 %) con del grupo –NH2 de la hidracina se libera y se
1.0 mL de acetona en un tubo de ensayo y une al oxigeno carbonílico del aldehído
llevar a enfriamiento en un baño de hielo/sal, formando un alcóxido dejando al carbono con
en este no se formó un precipitado esto se una carga débilmente positiva, la cual es
debe a que la cristalización no fue favorecida estabilizada por el otro hidrogeno que libera
por diversos factores, como puede ser, el la hidracina uniéndose al grupo hidroxilo y
producto de adición es una sal cristalina con forman agua, por esto se presenta una fase
las características de un compuesto iónico, acuosa en el tubo de ensayo pues hay una
debido a esto es muy soluble en agua lo cual liberación de agua (deshidratación), así el
la sal no estaba lo suficiente saturada como nitrógeno forma con el carbono que poseía el
grupo carbonilo un doble enlace estabilizando color café oscuro a café claro mientras se
las cargas [3] (ver figura 3 y 4). formaba un precipitado amarillo en el fondo,
debido a esto el grupo -OH ataca al carbono
El benzaldehído al reaccionar con 2,4- carbonílico haciendo que el CI3- se separe
dinitrofenilhidrazina obtuvo un mayor % de formando un carbocatión inestable, el cual
recuperación en comparación de la toma un H+ del grupo -OH formando así
Etilmetilcetona como se ve en la tabla 1, esto yodoformo (HCI3) y el carboxilato
se debe a que la etilmetilcetona al tener el (propionato de potasio) como se ve en la
carbono del grupo carbonilo totalmente figura 6 [4].
sustituido es menos reactivo, teniendo mayor
impedimento estérico para la entrada del En la reacción de yodoformo se obtuvo muy
-NH2 de la hidracina, por lo cual será más poco % contenido de propionato en la
lenta la reacción con 2,4-dinitrofenilhidrazina solución (ver tabla 1), a causa de que la
que con el benzaldehído, demostrando así la reacción fue muy lenta y muy poco
poca reactividad de las cetonas mediante una favorecida, haciendo que quede yodo sin
SN2. halogenar completamente el -CH3 de la
Etilmetilcetona. En este aspecto al atacar el
En la reacción de cannizzaro, el benzaldehído grupo -OH al carbono carbonílico se liberó
el cual es un aldehído sin hidrógenos α (alfa) muy poco CI3- para formar el HCI3, por lo que
al reaccionar con KOH (30%) produjo una se puede deducir que la halogenación del
reacción de desprotonación en la cual la grupo metilo es un paso lento para luego
mitad de las moléculas del aldehído se reaccionar el -OH siendo un paso un poco
oxidaron a benzoato de potasio (C7H5KO2) y más rápido.
la otra mitad se redujeron a alcohol bencílico
(C7H8O) formando un precipitado blanco con CONCLUSIONES
una solución trasparente en la parte superior,
Se pudo determinar la reactividad de los
esta reacción se conoce como reacción de
aldehídos y cetonas mediante las diferentes
cannizzaro y se inicia por el ataque de -OH al
reacciones, donde se observó que una de las
grupo carbonílico, seguido por la
reacciones más importantes sobre el grupo
transferencia de hidruro [11] (ver figura 5), el
carbonilo es la adición nucleofílica, además
precipitado formado se filtró al vacío
se pudo evidenciar que los aldehídos son más
realizando lavados con éter, el cual
reactivos que las cetonas, debido a que estas
posteriormente se diluyo en una mínima
tienen mayor impedimento estérico y la carga
cantidad de agua y se le adiciono 15 gotas de
del carbono carbonilo está más estabilizada
HCl donde el potasio del C7H5KO2 fue
debido a sus dos grupos alquilo o arilo.
reemplazado por un hidrogeno dando como
producto ácido benzoico (C7H6O2) como se RESPUESTA DE LAS PREGUNTAS
muestra en la figura 5, este obtuvo un
rendimiento bajo como se ve en la tabla 1, 1. Es la reacción del bisulfito de sodio general
debido a la perdida de muestra durante el para todos los aldehídos y cetonas?. Explique
filtrado del C7H5KO2. su respuesta.

La prueba de yodoformo sirve para El bisulfito se agrega al doble enlace

determinar si un carbonilo contiene un grupo carbonílico en el cual se forma un enlace
metilo: en una cetona, acetaldehído, etanol y carbono-azufre, los aldehídos son los más
ciertos alcoholes secundarios, al reaccionar la propensos a experimentar esta reacción, sin
Etilmetilcetona con el I2/KI los hidrógenos embargo, las metil cetonas y las acetonas
del metil fueron sustituidos por tres yodos alicíclicas también adicionan bisulfito,
luego al agregar KOH (10%) y llevar a aunque con bastante lentitud por lo cual las
calentamiento se observó la desaparición del cetonas más voluminosas son menos reactivas
por el impedimento estérico que tiene el
carbono carbonílico para formar un enlace
carbono-azufre [5].
2. Cuáles otras sustancias dan positiva la 3.5. Formación de cianohidrinas
prueba del yodoformo?. ¿Es esta prueba
general para todas las cetonas?. ¿Por qué?
Este da positivo cuando el compuesto
contiene una metil cetona (CH3COR),
acetaldehído (CH3CHO), etanol (CH3CH2OH)
o un alcohol secundario con un grupo metilo
(CH3CHROH, R: alquilo o arilo), esta prueba
no da positivo a todas las cetonas debido a 3.6. Formación de iminas
que primero se tiene que halogenar un metilo
del carbono alfa de la cetona para luego
formar el yodoformo, lo cual solo da con
metil cetonas. 3.7. Formación de acetales
3. Describa en un cuadro las principales
reacciones de aldehídos y cetonas [7].
3.1. Adición de reactivos organometálicos 3.8. Oxidación de aldehídos

4. Cuáles son los agentes reductores y

3.2. Reducción oxidantes utilizados con mayor frecuencia en
las reacciones de aldehídos y cetonas?.
En el caso de las reducciones, pueden
reducirse a alcoholes e hidrocarburos, cuando
Reacciones de desoxigenación. la reducción es a alcoholes los aldehídos lo
hacen a alcoholes primarios, mientras las
a. Reducción de Clemmensen cetonas a alcoholes secundarios, este tipo de
reacción se lleva a cabo mediante agentes
reductores como:
Hidruros metálicos: Como el hidruro de
b. Reducción de Wolff-Kishner aluminio y litio y el borohidruro de sodio
Hidrogeno y un catalizador como Platino,
Paladio o Níquel.

3.3. Reacción de Wittig Por otro lado, la oxidación de aldehídos y

cetonas presentan diferencias, ya que un
aldehído se oxida fácilmente, mientras las
cetonas lo hacen con mayor dificultad, esto
quiere decir que oxidantes débiles podrán
3.4. Hidratación oxidar aldehídos, pero no cetonas, propiedad
que permite diferenciar experimentalmente
aldehídos y cetonas. Oxidantes comunes para de maíz y melazas para la producción de
los aldehídos son: KMnO4, CrO3, reactivo de propanona [9].
Tollens y HNO3 [6].
5. Cuáles son los métodos más empleados en
la industria para obtener etanal y propanona?. REFERENCIAS

Obtención del etanal: 1. Fieser L.F; Fieser M; Reacción de los

compuestos carbonilos. En química
El principio de la oxidación parcial de etileno orgánica; Reverte: España, 1985; pp
para la obtención de acetaldehído, resulta de 192-194
la observación hecha por F.C. Phillips, ya en 2. Morrison R.T; Boyd R.N; Aldehídos
1894, de que las sales de platino, en reacción y cetonas. En química orgánica;
estequiométrica, oxidaban selectivamente al Pearson: México, 1976; pp 745-775
etileno, dando acetaldehído con una 3. Wade L.G; Aldehídos y cetonas. En
reducción simultánea a platino metálico. Pero química orgánica; Pearson:
sólo el descubrimiento realizado por Wacker Mexico,2011; pp 842-847
de un proceso catalítico con ayuda de un 4. Ege S; Reacción de los aniones
sistema rédox fue decisivo para el desarrollo enolato con compuestos carbonílicos.
de la tecnología adecuada por Wacker En química orgánica; Reverte:
Hoechst, que permitió su aplicación industrial España, 2000; pp 730-732
en gran escala [8]. 5. Connors K; Compuestos
Actualmente el 85% de la producción carbonílicos. En curso de análisis
mundial de acetaldehído se realiza mediante farmacéutico; Reverte: España, 1981;
el proceso Wacker-Hoechst. pp 541-542
6. Wade L.G; Aldehídos y cetonas. En
El proceso total desarrollado por Wacker y química orgánica; Pearson:
Hoechst entre 1957 y 1959, se representa Mexico,2011; pp 854-856
sencillamente como una oxidación directa 7. Wade L.G; Aldehídos y cetonas. En
catalítica y exotérmica por: química orgánica; Pearson:
Mexico,2011; pp 857-860
8. Amarelle M; Lizárraga A; Murt J;
León C; Olivera V; Garrigos A;
Obtención de propanona: Ramón E; Planta producción
La propanona se fabrica principalmente acetaldehído; Universidad autónoma
mediante los procesos de peroxidación del de Barcelona; 2009-2010
Cumeno o la deshidrogenación del Alcohol 9. Weissermel K; Arpe H; Productos
Isopropílico (2–Propanol). En el primer derivados de propeno. En química
proceso, que es el utilizado en mayor orgánica industrial; Reverte: España,
proporción, el cumeno se oxida hasta 1981; pp 260-265
hidroperóxido, el cual se rompe para producir 10. Fessenden R.J; Fessenden J.S;
propanona y Fenol. En este proceso se Enolatos y cabaniones: piezas de
producen grandes cantidades de Benceno construcción para la síntesis orgánica.
como subproducto. En el segundo proceso, En química orgánica, Iberoamérica:
que es mucho más costoso, el Alcohol México, 1982; pp 693-694
Isopropílico se deshidrogena catalíticamente
para obtener propanona e Hidrógeno. En
muchos países como Rusia, Egipto, Brasil e
India, se utiliza la fermentación de almidón