RECONOCIMIENTO Y DIFERENCIACIÓN DE ALDEHIDOS Y CETONAS

(GRUPO CARBONILO)

Juan C. Cardozo.1; Javier A. Cuadrado2; Valeria Perlaza3

Códigos: 120152150045; 220152150074; 3 20162150006
Universidad Distrital Francisco José de Caldas, Facultad de Ciencias y Educación,
Proyecto Curricular Licenciatura en Química,
Bogotá D.C. Colombia
Julio – 2019

RESUMEN

En el presente informe se presentan los resultados y análisis de las pruebas cualitativas para el reconocimiento
y diferenciación de dos grupos funcionales que contiene el grupo carbonilo (C=O), los aldehídos y las cetonas.
Las pruebas efectuadas fueron con la 2,4-dinitrofenilhidrazina (caracterización del grupo carbonilo), están fueron
favorable en cuanto la formación del precipitado esperado y respecto a las pruebas de oxidación, con el reactivo
de Tollens, Schiff y Fehling, para los aldehídos fueron positivas en cambio para las cetonas no tanto, así pues
se dispondrán de los resultados observados para realizar una interpretación de los mismos en cuanto a la
diferencia y modos de reacción de los reactivos empleados los cuales fueron: benzaldehído, formaldehido y
ciclohexanona.

Palabras clave

Aldehído, cetona, carbonilo, oxidación, precipitado, reactivos específicos caracterización.

ABSTRACT

In this report we present the results and analysis of the qualitative tests for the recognition and differentiation of
two functional groups that contains the carbonyl group (C = O), the aldehydes and the ketones. The tests carried
out were with 2,4-dinitrofenilhidrazina (characterization of the carbonyl group), they were favorable as soon as
the formation of the expected precipitate and with respect to the oxidation tests, with the reagent of Tollens,
Schiff and Fehling, for the aldehydes were positive in contrast to ketones not so much, so they will have the
observed results to perform an interpretation of them in terms of the difference and reaction modes of the
reagents used which were: benzaldehyde, formaldehyde and cyclohexanone.

Key Words

Aldehyde, ketone, carbonyl, oxidation, precipitate, specific reagents, characterization.

INTRODUCCIÓN constituyentes de las plantas y animales.(Wade,

2003)
Los compuestos carbonílicos se encuentran en
todas partes. Además de sus usos como reactivos y Los compuestos carbonílicos más sencillos son las
disolventes, son constituyentes de telas, cetonas y los aldehídos. Una cetona tiene dos
saborizantes, plásticos y fármacos. Dentro de los grupos alquilo (o arilo) unidos al átomo de carbono
compuestos carbonílicos que existen en la del grupo carbonilo. Un aldehído tiene un grupo
naturaleza se incluyen a las proteínas, alquilo (o arilo) y un átomo de hidrógeno unido al
carbohidratos y ácidos nucleicos que son átomo de carbono del grupo carbonilo o en el caso
del formaldehido que consta de hidrógenos ligados el átomo de oxígeno, dando lugar a cetonas y
al carbono carbonilico.(Wade, 2003) aldehídos con momentos dipolares más grandes
que la mayoría de los haluros de alquilo y éteres.
(Morrison Robert T & Boyd Robert N., 1998)

Figura N°1: Estructuras condensadas de los grupos funcionales en cuestión.

(Tomado de: Química Orgánica. Wade L.G.)

Figura N°2: Estructura general del grupo carbonilo y su polarización del doble
Las cetonas y aldehídos son similares en estructura enlace. (Tomado de: Morrison y Boyd. Química Orgánica.)
y tienen propiedades similares. Sin embargo,
existen algunas diferencias sobre todo en sus Esta polarización del grupo carbonilo contribuye a la
reacciones con agentes oxidantes y con nucleófilos. reactividad de las cetonas y aldehídos: el átomo de
Por lo tanto no es de sorprender que aldehídos y carbono polarizado de manera positiva actúa como
cetonas se asemejen en la mayoría de sus un electrófilo (ácido de Lewis) y el oxígeno
propiedades. Sin embargo, el grupo carbonilico de polarizado con carga negativa actúa como un
los aldehídos contiene, además, un hidrógeno, nucleófilo (base de Lewis).(Morrison Robert T &
mientras el de cetonas tiene dos grupos orgánicos. Boyd Robert N., 1998).
Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades
de dos formas: (a) los aldehídos se oxidan con PROCEDIMIENTO
facilidad: las cetonas sólo lo hacen con dificultad (b) Inicialmente cabe resaltar que todas las pruebas se
los aldehídos suelen ser más reactivos que las realizaron con benzaldehído, formaldehido y
cetonas en adiciones nucleofilicas. Estas últimas ciclohexanona, en estado líquido cada uno, todos de
reacciones características de los compuestos apariencia incolora.
carbonilicos.(Morrison Robert T & Boyd Robert N.,
1998) Prueba con 2,4-dinitrofenilhidracina.

Ahora bien, el comportamiento del grupo carbonilo Se disolvieron una cuantas gotas de cada reactivo
viene determinado en parte también por su en un tubo de ensayo con aproximadamente 0.5mL
estructura y la polarizabilidad del enlace (C=O), ya de EtOH al 95%. Luego se agito fuertemente y se
que el átomo de carbono del grupo carbonilo tiene dejó reposar.
hibridación sp2 y está unido a otros tres átomos a
través de enlaces sigmas coplanares con ángulos Prueba de Fehling.
de alrededor de 120º entre ellos. El orbital p sin Se mezclaron 1mL aproximadamente de solución A
hibridación (puro) se traslapa con un orbital p del (Sulfato de Cobre (II), CuSO4) con 1mL de la
oxígeno para formar un enlace π. El enlace doble solución B (Tartrato de potasio y sodio e hidróxido
entre el carbono y el oxígeno es similar al enlace de sodio en agua) y se añadieron unas gotas de
doble de un alqueno (C=C), excepto que el enlace cada reactivo. El producto se introdujo en baño de
doble del grupo carbonilo es más corto, más fuerte maría durante 3 minutos.
y se encuentra polarizado.(Wade, 2003)
Prueba de Tollens.
El enlace doble del grupo carbonilo tiene un
momento dipolar grande, debido a que el oxígeno es Se añadió de cada reactivo en cuestión unas
más electronegativo que el carbono y los electrones cuantas gotas en un tubo de ensayo aparte, luego
de enlace no están compartidos de manera fue añadido el reactivo de Tollens en proporción de
equitativa. En particular, los electrones pi enlazados aproximadamente 2mL. Se dejó en reposo durante
más débilmente son atraídos con más fuerza hacia
unos minutos y posteriormente fue llevado a baño A cada compuesto analizado se le añadieron 2mL
maría (35-40°C). aproximadamente. Se agito y se dejó en reposo
cada mezcla. No hubo calentamiento.
Prueba de Shiff.

RESULTADOS

Prueba con 2,4-dinitrofenilhidracina.

Reactivo Observación Imagen

Aparición de una coloración naranja al cabo de unos segundos. Se forma precipitado
Formaldehido la parte inferior del tubo, aunque no es tan abundante.

Aparición de una coloración naranja al cabo de unos segundos. Se precipita Ver anexos:
Benzaldehído totalmente, tanto así que no queda rastro de la muestra liquida inicial. Anexo
Formación de una coloración menos intensa que en los aldehídos, sin embargo se N°1
Ciclohexanona observa un precipitado amarillo de apariencia coloidal, es abundante.

Tabla N°1: Resultados obtenidos y observaciones realizadas del ensayo con 2,4-dinitrofenilhidracina.

Prueba de Tollens

Reactivo Observación Imagen

Alrededor de 1 minuto, se forma una coloración negra-grisácea, soluble y
Formaldehido homogénea. Luego al llevarse al baño de maría se forma una capa brillante oscura
adherida al tubo de ensayo en la parte inferior del mismo.
Ver anexos:
Benzaldehído Coloración gris, existe una formación de una capa leve en la parte inferior del tubo Anexo
luego de efectuarse el calentamiento esta capa es más notoria, maciza y brillante.
N°2 y 3
Alrededor de 1 minuto, se forma una coloración negra-grisácea, soluble y
Ciclohexanona homogénea. Luego al llevarse al baño de maría se diferencian aún más las fases
pero no se forma alguna capa brillante ni un precipitado, solo partículas en
suspensión

Tabla N°2: Resultados obtenidos y observaciones realizadas del ensayo con el reactivo de Tollens.

Prueba de Fehling

Reactivo Observación Imagen

Solución A+ B Coloración azul intensa (azul rey).

Se forma una coloración azul-verdosa tipo aguamarina, luego del calentamiento esta
Formaldehido solución es de color verdoso-café, evidenciando la formación de un precipitado de
color amarillo-naranja

Formación de dos capas, en la cual se observa en la parte superior una coloración

Benzaldehído amarilla y en la fase inferior una coloración azul correspondiente a la de la solución Ver anexos:
A+B, luego de ejecutarse el calentamiento, se siguen evidenciando dos fases pero Anexo
hay una coloración homogénea, se forma un precipitado naranja-rojizo.
N°4,5 y 6
Formación de dos capas, en la cual se observa en la parte superior una coloración
Ciclohexanona amarilla y en la fase inferior una coloración azul correspondiente a la de la solución
A+B, posterior al calentamiento, se observa el cambio de coloración de la mezcla,
donde se siguen mostrando dos capas, la superior que es de una coloración amarilla
muy leve, casi traslucida y en cambio la parte inferior es de coloración verde turbio,
sin embargo a pesar de ello y de un comportamiento similar al formaldehido no se
evidencia formación de precipitado.

Tabla N°3: Resultados obtenidos y observaciones realizadas del ensayo con el reactivo de Fehling.
Prueba de Shiff

Reactivo Observación Imagen

Se observó cómo se forma de inmediato una coloración rojiza que al instante genera
Formaldehido una intensificación que deriva en una coloración purpura intensa. A medida que se
deja en reposo la coloración se intensifica aún más.
Ver anexos:
Benzaldehído Se muestra una coloración rojiza casi de inmediato pero al agitar y al cabo de un Anexo
minuto se muestran unas partículas blancas y además de carácter aceitoso
(grasoso) que no se diluyen, sino hasta después de unos 20 minutos, generando una N°7 y 8
intensificación de la coloración a diferencia del producto inicial.

Inicialmente no se muestra un cambio de coloración aparente, pero si una división de

Ciclohexanona fases, luego de unos minutos se empieza a evidenciar una transición de una
coloración rosa tenue a uno mucho más intenso aunque no tanto que como en los
aldehídos, aunque también cabe resaltar que la fase superior en cuanto a coloración
no es tan intensa que como en la inferior.

Tabla N°4: Resultados obtenidos y observaciones realizadas del ensayo con el reactivo de Shiff.

ANÁLISIS DE RESULTADOS describirse como una reacción de condensación: se

unen dos moléculas y pierden agua. También es
Prueba con 2,4-dinitrofenilhidracina o reactivo llamada reacción de adición-eliminación: una
de Brady. adición nucleofílica del grupo –NH2 al grupo
carbonilo C=O, seguida de la remoción de una
molécula de H2O.(Brady, 1926)

Lo anterior se puede evidenciar a través del

mecanismo general de la reacción:

Figura N°3: Ecuación general de la reacción entre una cetona o aldehído frente a
la 2,4-dinitrofenilhidracina. (Tomado de:
http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.pdf)

Los compuestos carbonilicos reacciona con

hidracinas para producir hidrazonas de manera
general, también siempre y cuando las cetonas no
se encuentren impedidamente estéricas, una de las
preferencias hacia este reactivo es dado su Figura N°4: Mecanismo general de la reacción de un aldehído o cetona frente al
dinitro la 2,4-dinitrofenilhidracina. (Tomado de: Chemistry in Context, Graham, H)
reactividad y da compuestos solidos con punto de
fusión definido, que sirve como derivados. Cabe resaltar que esta reacción se ve favorecida en
(Martinez, n.d.). Por lo tanto los cristales de las medio ácido ya que este contribuye a la polarización
distintas hidrazonas tienen puntos de fusión y del grupo carbonilo facilitando el ataque nucleofílico
ebullición característicos. Gracias a ello la 2,4- del reactivo al carbonilo, por lo tanto el empleo de
DNFH puede usarse para distinguir entre diversos etanol en pro de permitir el medio favorable. Por otro
compuestos con grupos carbonilos. lado un exceso de acidez en el medio es perjudicial
porque la 2,4-dinitrofenilhidrazina forma una sal en
Se pudieron evidenciar los precipitados y las la cual el par de electrones no compartidos del
coloraciones esperadas, dada la formación de las átomo del nitrógeno quedan bloqueados por el
respectivas fenilhidrazonas y dado el color protón y pierde sus propiedades nucleofílicas.
característico de las mismas (naranja y amarillo),
observando un precipitado de color amarillo en las Ensayos de oxidación
dinitrofenilhidrazonas de aldehídos y cetonas
saturadas, y de color anaranjado en las Prueba con reactivo de Tollens
dinitrofenilhidrazonas de anillos aromáticos y
sistemas conjugados. Esta reacción puede
A diferencia de las cetonas, los aldehídos se oxidan carboxílico, lo cual no fue tenido en cuenta para
con facilidad en ácidos carboxílicos mediante soportar aún más el fenómeno ocurrido haciendo la
oxidantes comunes como el ácido crómico, medición del pH de las soluciones valoradas
permanganato y peróxidos. Los aldehídos se oxidan cualitativamente.
tan fácilmente que el aire debe eliminarse de sus
contenedores para evitar la oxidación lenta por el Prueba con el reactivo de Fehling.
oxígeno atmosférico.(Wade, 2003) El reactivo de Fehling se utiliza para la detección de
La oxidación, que se debe a la diferencia en sus sustancias reductoras, particularmente azúcares
estructuras, es la reacción que más distingue a los reductores. Se basa en el poder reductor del grupo
aldehídos de las cetonas; por definición, un aldehído carbonilo de un aldehído que pasa a ácido
tiene un átomo de hidrógeno unido al carbono reduciendo la sal cúprica de cobre (II), en medio
carbonílico, el cual no aparece en una cetona. alcalino, a óxido de cobre (I). Éste forma un
Cualquiera que sea el mecanismo exacto, este precipitado de color rojo-anaranjado.
hidrógeno es sustraído durante la oxidación, bien
como un protón o como un átomo, mientras que la
reacción análoga para una cetona no tiene lugar: la
separación de un grupo alquilo o arilo.(McMurry,
2008)

La oxidación por ion plata requiere un medio

alcalino, y para evitar la precipitación del óxido de Figura N°6: Reacción entre el reactivo de Fehling con un aldehído. (Tomado de:
plata insoluble se añade un agente complejante: Análisis Orgánico Cualitativo. Martínez. J.)

amoniaco. El reactivo de Tollens contiene el ion

Los aldehídos y algunos otros compuestos (α-
diaminaplata, Ag(NH3)2+ . La oxidación del aldehído
hidroxicetonas) se oxidan en estas condiciones,
va acompañada por reducción del ion plata a plata
pero las cetonas no; sin embargo; por calentamiento
elemental (en forma de espejo, si las condiciones
prolongado es posible que se lleguen a oxidar, El
son las adecuadas). (Morrison Robert T & Boyd
precipitado de Cu2O incide también en el tamaño de
Robert N., 1998)
partículas. Una coloración verde también da indicio
de prueba positiva producto de algún exceso de
reactivo, lo que probablemente ocurrió, ya que las
coloraciones de las mezclas luego del calentamiento
tomaron una coloración verde-café. Además la
presencia del precipitado en el benzaldehído no fue
Figura N°5: Reacción general entre un aldehído y el reactivo de tollens. (Tomado tan evidente producto también que para los
de: Química Orgánica. Wade L.G.)
aldehídos aromáticos y los alifáticos que no tengan
Por lo tanto se punto evidenciar la selectividad de hidrogeno en el carbono α no dan precipitado.
este ensayo, para aldehídos ya que hubo una (Martinez, n.d.)
coloración negra y grisácea para ambos aldehídos
Prueba con el reactivo de Schiff
valorados y posterior al calentamiento una
formación leve del “espejo de plata”, en cambio con El reactivo de Schiff es clorhidrato de p-rosanilina
la ciclohexanona hubo una coloración soluble negra decolorado con ácido sulfúrico, que reacciona con
pero no la formación de un precipitado, sabiendo los aldehídos produciendo un colorante purpura,
pues que sin embargo existen excepciones de la producto del complejo formado. La coloración
reactividad de algunas cetonas frente al reactivo de obtenida no es la que la del clorhidrato de p-
tollens como por ejemplo con las hidroxicetonas y rosanilina porque es un colorante diferente.
las dicetonas α-β (Martinez,1982) , que son
reductoras, sucede lo esperado. Aunque también al
haber una oxidación, existe la formación de un ácido
 La determinación de los grupos carbonilicos en
cuestión, es determinada en dos partes en
inicialmente determinar si hay presencia de grupo
carbonilo (prueba de 2,4-fenilhidrazina) a unas de
mayor selectividad, que diferencian las cetonas de
los aldehídos por ejemplo en una mezcla,
caracterizándose por la facilidad de oxidarse,
predominando los aldehídos sobre las cetonas.
Figura N°7: Proceso de formación y reacción del reactivo de Schiff con un
aldehído (Tomado de: Análisis Orgánico Cualitativo. Martínez. J.) Los átomos del grupo carbonilo de diferente
electronegatividad determinan que el enlace C=O
Nuevamente se pone en evidencia la selectividad de este polarizado, lo que implica que el átomo de
un reactivo frente a los aldehídos, ya que para los carbonilo sea electrófilo, produciendo que las
dos aldehídos empleados en el laboratorio hubo una adiciones nucleofilicas sean las reacciones
coloración satisfactoria, en cambio en la cetona fue predominantes en este grupo funcional. Además de
muy leve y no característica tal vez producto de una los dos pares de electrones libres, que son
interacción muy leve del reactivo con el grupo ligeramente básicos.
carbonilo la ciclohexanona pero que a la larga no
produjo la coloración al tratarse del grupo RCOR, BIBLIOGRAFIA
además de que algunas cetonas dan coloraciones
muy débiles. (Martinez, n.d.) Francis Carey. (2003). Química Orgánica Francis
Carey. , 7ª. Edición, México, Ed. Mc Graw Hill.
Prueba con haloformo
Morrison Robert T & Boyd Robert N. (1998).
Aunque este ensayo no fue realizado por falta de Estructuras y propiedades, Química orgánica. In
reactivo, cabe resaltarlo ya que tal vez para los Química Orgánica. https://doi.org/10: 0-8400-5444-
ensayos efectuados es la única que favorece el 0
reconocimiento de una cetona en específico,
cuando están unidos a un átomo de carbono de no Wade, L. G., Pedrero, Á. M. M., & García, C. B.
tenga hidrógenos activos o grupos que le (2004). Química orgánica Vol. 1. Madrid: Pearson
comuniquen un alto impedimento estérico. Sin Prentice Hall.
embargo se esperaría que las tres pruebas para los
reactivos en cuestión fueran desfavorables ya que Mcmurry, J. (n.d.). Química orgánica 7ta Edicion.
la selectividad de la prueba incide en las metil-
cetonas específicamente CH3-COR (Martinez, n.d.) Martinez, J.C Análisis Orgánico Cualitativo.
Universidad Nacional de Colombia. (1982)
CONCLUSIONES
Pinto Muñoz, F. (2016). Identificación De Grupos
Existe una diferencia marcada y demasiado clara Funcionales. 8. Retrieved from
entre los aldehídos y las cetonas, y es el poder http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/fidelmun/
oxidativo de estos, siendo el aldehído aquel que se practica8aa.pdf
le facilita más realizar el fenómeno debido a la
O. L. Brady and Elsmie G. V. The use of 2:4-
presencia de un H directamente ligado al grupo
dinitrophenylhydrazine as a reagent for aldehydes
C=O, lo cual no propicia casi ningún impedimento and ketones Analyst, 1926, 51, 77
estérico, haciendo mucho más reactivo este grupo
que una cetona que al tener la forma RCOR, la
incidencia de un R, propiciara un mayor
impedimento estérico y por lo tanto más dificultad de
reaccionar con agentes oxidantes.
ANEXOS

Anexo N°1: Prueba con 2,4- Anexo N°2: Prueba con reactivo de Tollens, de Anexo N°3: Prueba con reactivo de Tollens luego de 5min de
izquierda a derecha (Formaldehido, calentamiento, de izquierda a derecha (Formaldehido,
dinitrofenilhidrazina, de izquierda a derecha
benzaldehído y ciclohexanona)
(Ciclohexanona, formaldehido y benzaldehído) benzaldehído y ciclohexanona)

Anexo N°5: Reactivo de Fehling con formaldehido (derecha) y Anexo N°6: Reactivo de Fehling con formaldehido (derecha) y
Anexo N°4: Solución A+B (Reactivo de Fehling) ciclohexanona (izquierda) ciclohexanona, benzaldehído (izquierda). Luego de
calentamiento.

Anexo N°7: Reactivo de Schiff con benzaldehído, formaldehido y

ciclohexanona (de izquierda a derecha)

Anexo N°8: Reactivo de Schiff con benzaldehído, formaldehido y

ciclohexanona (de izquierda a derecha), luego de calentamiento