DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) EN UNA MUESTRA DE

AGUA. DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA

Alexis Chiran Chuquizan 1437437

​[email protected]
Lina Jurado Torres 2060594
[email protected]
Andrea Realpe 1664375
[email protected]

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Química, Tecnología Química,

Universidad del Valle Sede Yumbo, Colombia.
Febrero de 2021.

RESUMEN
Se determinó el DQO de una muestra de agua, por medio de espectrofotometría, para esto
se preparó varios estándares a partir de una solución 4.2 mM de KC​8​H​5​O​4 y se construyó
una curva de calibración, la muestra y los estándares se sometieron a un proceso de
digestión, posteriormente con un espectrofotómetro se registrar las medidas de
absorbancia en el rango visible, se encontró una concentración de 251, 06±0, 003 ppm para
la muestra, con un % de error = 28,28 con respecto al valor teórico reportado.

DATOS CÁLCULOS Y RESULTADOS

Se prepararon 100 mL de una solución 4.2 con los anteriores volúmenes de la tabla
mM de ftalato ácido de potasio ( 𝑃𝑒𝑠𝑜 1, se calcula la concentración de los
𝐾𝐻𝑃=0,0866 ± 0,0001 𝑔) a partir del respectivos estándares, se muestra a
analito grado reactivo, el cual fue continuación el procedimiento para el
previamente secado durante una hora a primero.
105 °C.
4,2 mmol KHP
2 ml sln estándar × 1000 ml
×
Tabla 1. Volumen tomado de la solución
madre patrón, para la preparación de
15 mmol O2
estándares. = 2 mmol KHP
Estándar Volumen (ml )
31,998 mg O2 1 mg O2
× 1 mmol 02
× 0,025 L
= 80, 63 ± 0, 003 L
1 2 ± 0,03

2 4 ± 0,04 = 80, 63 ± 0, 003 ppm

3 8 ± 0,05

4 17 ± 0,07

5 20 ± 0,09

1
Tabla 2: ​Resultados obtenidos de las
mg O​2​/L A
lecturas de estándares y la muestra por
duplicado 80,63±0,00 0,039
mg O2/L A 4

1 80,63 0,039 161,27±0,0 0,112

±0,004 07

2 161,27±0,0 0,112 685,40±0,0 0,251

07 02

3 322,54±0,0 0,223 806,35±0,0 0,287

05 03

4 685,40±0,0 0,251
02

5 806,35±0,0 0,287
03

Muestra x 0,112

Duplicado x 0,111

Gráfica 2​. curva de calibración

Tabla 4​: Desviaciones de resultados

obtenidos, curva de calibración.

S xx 401097,112

S yy 0,04075475

S xy 126,043448

m 0,00031425
︿
Gráfica 1​. residuos de |y − y| b 0,03605155

por lo tanto se procedió a eliminar el dato Sr 0,023937537

anómalo que corresponde al estándar 3 y
Sm 3,7797*10​-5
se grafica nuevamente la curva.
Sb 0,02028812

Sc 58,6830495
Tabla 3​. Datos de estándares para
construir curva de calibración

2
Prueba de dixon

Q=
|V alor sospechoso− V alor más cercano|
(V alor más grande −V alor más pequeño
sc= SR
b √ 1
m + 1
n +
(y o −y)2
b 2
1
x Sxx
Para un total de datos de n-2 grados
de libertad y considerando una
|0,223−0.251| probabilidad de 95% t= 3,182
Q= (0.287 − 0.039) = 0.1129
De acuerdo con los valores de los datos I C = S C × t/√n
se realizó la prueba de dixon para
descartar datos anómalos se realiza una 58,68×3,182
prueba QCal para evidenciar o no la IC = √5
= 83, 50
presencia de errores sistemáticos
comparando el valor sospechoso y el más Sc
× 100
%Incertidumbre​ = xprom
cercano así:
58,6830495
Qcrítico = 0.717 %Incertidumbre = 251 × 100 = 23, 38

Duplicado
Qcal < Qcrítico
0,111− 0,0361
se concluye que al ser el Qcal menor que x= 0,0003 → x = 249,11±0,007
el Qcrítico el dato no se considera anómalo ppm O2
se procede a graficar la curva con todos
los datos 253 +249
Promedio = 2 = 251, 06±0, 003 ppm
Ecuación de la curva
O2

y = 0,0003 ppm O2 x + 0,0361

Y − 0,0358 Ecuación de propagación del error

x = 0,0003

√(
Se reemplaza el valor de la señal para la 2 2 2
muestra y el duplicado en la ecuación de
la curva, para obtener la concentración.
sx
x =
Sp
p ) +( ) +( ) Sq
q
Sr
r

muestra

0,112− 0,0361
x = 0,0003 → x = 253,01±0,004
2 2 2
ppm O2
La incertidumbre asociada a la medición
sx
x =
√( 0,02
0,003 ) +( 0,0001
0,0866 ) +( 58,6830495
253,01 )
es:
= 6.67070
350 − 251
%error = 350 × 100 = 28, 28 O2

Reacciones de la práctica
Rx.1

3
C r2 O2− + 3+
7 + 14H + 6e → 2Cr + 7H 2 O difunde y es transmitido en diferentes
direcciones”​[1]​.
Rx.2 El instrumento utilizado en el laboratorio
fue un espectrofotómetro visible Thermo
2KC 8 H 5 O4 + 15O2 + H 2 SO4 → Scientific GENESYS 20 de haz simple a
una longitud de onda de 600 nm. La
16CO2 + 6H 2 O + K 2 SO4
medición comenzó desde la solución más
concentrada, hasta la menos concentrada,
Se plantea la hipótesis nula e hipótesis
esto con el fin de evitar la contaminación
alternativa sucesiva.
H​0​: no hay diferencias significativas entre
el valor experimental y el valor teórico
El espectrofotómetro Genesys 20 Thermo
Scientific tiene una fuente de radiación de
H​a​: hay diferencias significativas entre el
wolframio y alcanza temperaturas de 2870
valor experimental y el teórico K, posee monocromador de rejilla que
proporciona una longitud de onda de 325
n
t = (x − u) √s a 1100 nm ± 2 nm, la absorción y
√4 atenuación de la reacción se realiza en la
t = (251 − 350) 58,68 = 3, 37
cubeta. El detector (fototubo) funciona
t ​crítico​ (P=0,05)= 2,78
como transductor de entrada, este a su
tcritico ≤ calculado, por lo tanto hay
vez alcanza temperaturas de hasta 2870
evidencia de error sistemático, se K, selector de radiación es un diseño
rechaza H​0 y se acepta Ha, se concluye óptico incorpora un monocromador de
que hay diferencias significativas entre rejilla proporcionando un sistema
el valor experimental y el valor teórico. compacto y un rango de longitud de 5
onda de 325 a 1100 ± 2.0 nm, el camino
óptico posee una cubeta para recibir la
celda de 1,0 cm, es ahí donde se realiza
ANÁLISIS DE RESULTADOS la absorción y la atenuación de la
El análisis de DQO cuantifica el consumo radiación respectivamente, que serán
de oxígeno por medio de la reducción de señales necesarias para llevar a cabo las
los agentes oxidantes fuertes en determinaciones posteriores, el detector
condiciones ácidas y temperaturas altas de radiación que es un fototubo que
funciona como transductor de entrada,
“La espectrofotometría permite evaluar la convierte radiación en señal eléctrica por
radiación electromagnética que es medio del efecto fotoeléctrico y finalmente
absorbida, transmitida o reflejada por un el registrador, que es un transductor de
material ya sean en estado sólido o líquido salida.
para cada longitud de onda. ”​[1]​.
La medida de la transmitancia permite La DQO es un método que permite
saber si un material transmite o no el UV, monitorear las cantidades de materia
transparencia en el espectro visible, el orgánica e inorgánica en el agua, para
color (en materiales translúcidos), etc. La conocer las concentraciones en mg O​2/​ L
transmisión regular se da en medios presentes en los afluentes hídricos
transparentes que permiten la visión nítida importantes para la especie humana y las
a través de ellos, mientras que en la especies vivientes que son dependientes
transmisión difusa el haz incidente se en gran medida de que tan potable o que
tan bajos son los niveles de agentes

4
contaminantes en el agua, la existencia de tiene en consideración la adición de
microorganismos podría indicar el sulfato de mercurio HgSO​4, para suprimir
consumo de oxígeno proporcional a la los iones cloruros movilizados en la
materia orgánica degradada en muestra porque podrían interferir en el
determinado lapso, el gran consumo de análisis, igualmente se utilizó en la
oxígeno en el agua tendría un alto impacto preparación de las soluciones el AgSO​4
en los ecosistema acuáticos, por lo que a para que la reacción se acelerara,
mayor contaminación del agua, mayor actuando como catalizador para la
consumo de oxígeno va haber. La oxidación de ácidos y alcoholes de
dificultad de evaluar la materia orgánica cadena recta posiblemente existentes,
presente en el agua está en la gran finalmente se adicionaron volúmenes de la
variedad de compuestos carbonados solución patrón de KC​8​H5​ O ​ el cual
​ 4
posibles por lo que se requerirían controla y es respaldo de rigurosa calidad
diferentes análisis para los distintos como solución estándar para los
compuestos subyacentes, por lo que se procesos, además de ser un agente
emplean métodos para análisis reductor ​Rx 2
generalizados. El método abordado en la
experimentación para la determinación de Las soluciones se llevaron a cada tubo
oxígeno fue “La Demanda Química de digestor para empezar el proceso
Oxígeno, este método se enfoca más en digestivo de las muestras de agua con
la oxidación de la materia orgánica” , pero una concentración conocida de 350 ppm
se debe tener en cuenta otros agentes de O​2 y se digestaron los estándares de la
que pueden interferir en la estimación curva de calibración y el respectivo
como los nitritos, los sulfitos que también blanco, estas dos últimas soluciones
reaccionan con el dicromato y su reacción carentes de muestra.
se podría atribuir como consumo de
oxígeno por materia prima, obteniéndose Gracias a que hay una estrecha “relación
valores agregados que pueden influir en la entre la cantidad de dicromato que
determinación de oxígeno consumido. reacciona con la cantidad de oxígeno
necesaria para consumir la materia
Una vez empleado este método los orgánica” , se puede cuantificar el oxígeno
principales y característicos reactivos consumido respecto a la materia orgánica
químicos utilizados fueron el dicromato de presente que fue oxidada en el proceso
potasio K​2​Cr​2​O7​ por poseer altas anterior. A partir de la reducción del ion
propiedades como oxidante fuerte, el crómico (Cr​3+​) en representación y en
dicromato se preparó en la solución proporción a la materia orgánica en la
digestora en ácido sulfúrico concentrado, muestra de agua que se oxido por el
para poder consumir electrones y así dicromato de potasio, esta especie
llevar a reducción al cromo hexavalente a llevada a ese estado de oxidación absorbe
un estado trivalente observado en la fuertemente la radiación ​y la graficación
reacción ​Rx 1 de la curva de calibración que permitió
obtener una concentración de
la digestión por reflujo se llevó a 150 °C, 251,06±0,003 ppm O​2​ con un porcentaje
empleando un tiempo de 2 horas, el cual de error de 28,28% atribuido
se consideró un tiempo aceptable para principalmente al tiempo de digestión,
una adecuada digestión y que se pues según la literatura el tiempo para
completen los procesos de garantizar una buena digestión y
oxidación-reducción en las reacciones. Se oxidación completa en un 95% de la

5
materia orgánica es de 2 horas, pero esto estándar de la curva de
puede variar con las condiciones a las calibración , por lo que solo se
que se realice el procedimiento como el trabajó con cuatro, número no
tipo y concentración del oxidante utilizado, recomendable para trazar una
el pH de los reactivos, la temperatura, así curva, lo ideal es de 6 estándares.
como el uso de catalizadores, por lo tanto, ● Con la demanda química de
el DQO se debe medir bajo condiciones oxígeno se pudo establecer la
estrictamente controladas. . cantidad de materia orgánica del
Estadísticamente se pudo observar que al agua residual, el dicromato de
graficar la curva de calibración con los potasio que es equivalente a la
datos de la tabla 2, se evidencia masa del oxígeno consumido por
gráficamente un dato sospechoso que cada litro de la muestra.
puede corresponder a un dato anómalo, ● La reducción del ión crómico se
además el r2 es muy bajo (0,83), lo cual logró, gracias a la digestión de la
muestra que hay una gran dispersión de muestra para determinar las
los datos que probablemente este absorciones de las diferentes
afectado por el dato sospechoso. Para concentraciones a 600 nm
evidenciar que es un dato anómalo se ● El tiempo de digestión fue apenas
realizó la gráfica de residuos, gráfica 1​[4] , el justo para la digestión en las
en la cual se puede apreciar que el soluciones y en las muestras
estándar 3 claramente se diferencia de respectivamente, hubo una posible
los demás datos, por lo tanto se eliminó fuente de error sistemático.
y se procedió a graficar la curva con los
restantes.
BIBLIOGRAFÍA
[1]​
https://www.laboratorioseyco.com/portfoli
o/ensayos-de-espectrofotometria/ (página
consultada el 8 de febrero de 2021)

[2]​
CONCLUSIONES http://www.ictsl.net/productos/aparatos/0
000009f3a131b89f.html (página
● Se implementó el método óptico consultada el 8 de febrero de 2021)
espectrofotométrico de absorción
[3]​
molecular Uv-Vis para la http://www.hidritec.com/hidritec/tratamien
cuantificación de 251, 06±0, 003 to-de-aguas-residuales-y-disminucion-de-
ppm para la muestra, con un % dqo#:~:text=Existen%20distintas%20form
de error = 28,28 de O2 mediante la as%20de%20disminuir,existente%20en%
Demanda Química de Oxígeno. 20un%20agua%20residual​. (página
● Al realizar el porcentaje de error, consultada el 11 de febrero 2021)
se evidenció un desfase del
[4]
28,28%, un valor muy grande que MILLER, J & MILLER, J. Estadística y
se atribuye a la falta de control en quimiometría para química analítica. 4ed.
cada una de las etapas del Madrid: Pearson educación, SA, 2002.
proceso como la preparación de ANEXOS
los estándares y digestión, también 1) ​El DQO es una medida representativa
el alto porcentaje de de error se de la contaminación orgánica de un
puede deber a que se eliminó un efluente siendo un parámetro a controlar
dentro de las distintas normativas de

6
vertidos y que nos da una idea muy real b) ​Realice un esquema del
del grado de toxicidad del vertido. funcionamiento del equipo UV-Visible
Investigue qué métodos se utilizan para utilizado en la práctica
disminuir la DQO y asegurar la buena Espectrofotometro Génesys 20 Thermo
calidad del vertido. Scientific
● Electrocoagulación: ​proceso
Longitud de onda 325 a 1100 nm
electroquímico en el que a partir de
compuestos procedentes de la fuente de luz wolframio
disolución de un ánodo, se agrupa la -halógeno
materia coloidal existente en un agua
residual, posibilitando su separación ancho de banda 8 nm
(ranura espectral)
del agua mediante técnicas
convencionales. Como consecuencia rango fotométrico 0,0 0,3 A 0,003A
de su disolución, los ánodos van 0,3-25A 1,0%
desapareciendo conforme transcurre
el tratamiento, llegando un momento
Exactitud ± 2nm
en el que es necesaria su reposición
(ánodo de sacrificio). Mediante este
sistema se consiguen altos dimensiones 300*330*190 nm
rendimientos en la eliminación de
metales pesados, grasas y aceites, Dispositivos compatible con
externos cualquier
fenoles y sólidos en suspensión y
dispositivo Rs-232
coloides a la vez que se eliminan (terminal:
virus, bacterias y microorganismos. [3] ​ computador,
● El ozono es una forma alotrópica de impresora)
oxígeno que se distingue del oxígeno [2]

común en que la molécula está

formada por tres átomos en vez de c) Explique cuáles son las técnicas
dos. Esto le confiere un poderoso basadas en el cálculo de la cantidad de
oxidante por lo que resulta un oxígeno que es consumido por las
tratamiento efectivo y eficaz para sustancias contaminantes orgánicas o
disminuir DQO y DBO. Para realizar inorgánicas en el agua.
el tratamiento de reducción de Métodos agrupados por técnicas
demanda química de oxígeno lo más instrumentales
apropiado es dimensionar ELECTRODOS SELECTIVOS
correctamente la producción mínima H+ , NH4 + , Cd2+, Ca2+, Cu2+, Pb2+, K+
necesaria de ozono así como el , Ag+ , Na+ , iones totales monovalentes,
tiempo medio de contacto para iones totales divalentes, Br− , Cl− , CN− ,
conseguir la eliminación de DQO F− , I− , NO3 − , ClO4 − , S2− .
prevista. En función del proceso,
espacio, rendimientos y otros factores ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE
la instalación puede realizarse de Aniones, sílice, nitrógeno Kjeldahl, ácido
varias formas. Inyección del ozono sulfhídrico, fósforo, flúor, hierro,
mediante un difusor en tanque de manganeso, cobre, zinc, aluminio, cromo,
contacto, mediante venturi en amonio, cloro residual, fenoles,
[3]
recirculación. ​ tensioactivos, DQO.

7
FOTOMETRÍA DE LLAMA
Sodio, potasio, litio, estroncio

ABSORCIÓN ATÓMICA
Metales

ICP
Metales

CROMATOGRAFÍA IÓNICA
Br− , Cl− , NO3 − , NO2 − , SO4 2− , PO4
3−

CROMATOGRAFIA DE GASES
CG, CG-EM o HPLC Plaguicidas,
hidrocarburos aromáticos