Unidad 2.estructura Atómica-2020
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QUÍMICA
GENERAL
Ingeniería en Agrimensura
AL ALUMNO:
El apunte aquí desarrollado tiene como finalidad orientar la búsqueda bibliográfica que
necesariamente se debe hacer en el estudio de un determinado contenido. De ninguna manera
intenta reemplazar a un libro. Se sugiere tomarlo como guía y buscar los temas aquí tratados
en la bibliografía sugerida, para elaborar un material personal de estudio para consulta y para
el examen final de la asignatura.
Dr. Juan José Ruiz Díaz
Profesora Adjunto
Química General
BIBLIOGRAFÍA SUGERIDA
VIDEO: https://www.youtube.com/watch?v=qzXvNh-mwys
https://www.youtube.com/watch?v=TSwHzAtb4vs
Modelos atómicos
Un modelo atómico es una representación gráfica de la estructura que tienen los átomos. Un
modelo atómico lo que representa es una explicación o esquema de cómo se comportan los
átomos.
Históricamente se han propuesto diferentes modelos atómicos hasta el modelo atómico actual,
los que se presentan en los siguientes gráficos:
Recordemos que Demócrito desarrolló la “Teoría Atómica Del Universo”. Fue el primer filósofo
científico que afirmó que los átomos son eternos, inmutables e indivisibles, es decir, que duran
siempre, que no cambian y que no pueden dividirse en partículas más pequeñas. Para Demócrito el
átomo era la partícula más pequeña que había, de hecho la palabra “átomo” proviene del griego “á-
tómo” que significa “sin división”.
Entre 1803 y 1807, John Dalton, un científico inglés, formuló una definición precisa sobre los
átomos y este trabajo marcó el comienzo de la Química Moderna. Dalton diseñó su teoría atómica,
para poder explicar varias observaciones experimentales.
2- Los átomos de un elemento dado son idénticos; los átomos de elementos diferentes son
diferentes y tienen propiedades distintas (incluida la masa).
4-Se forman compuestos cuando se combinan átomos de más de un elemento; y lo hacen en una
proporción numérica sencilla. Un compuesto dado, siempre tiene el mismo número relativo y clase
de átomos.
El átomo no es la partícula más pequeña. Sabemos que existen partículas subatómicas (que
significa más pequeño que el átomo) como por ejemplo –además de los protones, neutrones y
electrones- los “quarks”, los “neutrinos” o los “bosones”.
Los experimentos de Thomson sobre los rayos catódicos en campos magnéticos y eléctricos dieron
pie al descubrimiento del electrón e hizo posible medir la relación entre su carga y su masa; el
experimento de la gota de aceite de Millikan proporcionó la masa del electrón; el descubrimiento de
la radioactividad (la emisión espontánea de radiación por átomos) fue una prueba adicional de que
el átomo tiene una subestructura.
Una vez considerado el electrón como una partícula fundamental de la materia existente en todos
los átomos, los físicos atómicos empezaron a especular sobre cómo estaban incorporadas estas
partículas dentro de los átomos.
El modelo comúnmente aceptado era el que a principios del siglo XX propuso Joseph John Thomson,
quién pensó que la carga positiva necesaria para contrarrestar la carga negativa de los electrones
en un átomo neutro estaba en forma de nube difusa, de manera que el átomo consistía en una
esfera de carga eléctrica positiva, en la cual estaban embebidos los electrones en número
suficiente para neutralizar la carga positiva.
Para Ernest Rutherford, el átomo era un sistema planetario de electrones girando alrededor de un
núcleo atómico pesado y con carga eléctrica positiva. Fue el primero de todos en definir un modelo
atómico en el que pudo demostrar que un átomo está compuesto de un núcleo y una corteza.
El átomo posee un núcleo central pequeño, con carga eléctrica positiva, que contiene casi
toda la masa del átomo.
Los electrones giran a grandes distancias alrededor del núcleo en órbitas circulares
(similares a las de los planetas).
La suma de las cargas eléctricas negativas de los electrones debe ser igual a la carga
positiva del núcleo, ya que el átomo es eléctricamente neutro.
Rutherford no solo dio una idea de cómo estaba organizado un átomo, sino que también calculó
cuidadosamente su tamaño (un diámetro del orden de 10-10 m) y el de su núcleo (un diámetro del
orden de 10-14m). El hecho de que el núcleo tenga un diámetro unas diez mil veces menor que el
átomo supone una gran cantidad de espacio vacío en la organización atómica de la materia.
Los estudios de Rutherford demostraron que el átomo estaba vacío en su mayor parte ya que el
núcleo abarcaba casi el 100% de la masa del átomo.
Para analizar cuál era la estructura del átomo, Rutherford diseñó un experimento:
El experimento consistía en bombardear una fina lámina de oro con partículas alfa (núcleos de
helio). De ser correcto el modelo atómico de Thomson, el haz de partículas debería atravesar la
lámina sin sufrir desviaciones significativas a su trayectoria. Rutherford observó que un alto
porcentaje de partículas atravesaban la lámina sin sufrir una desviación apreciable, pero un cierto
número de ellas era desviado significativamente, a veces bajo ángulos de difusión mayores de 90
grados. Tales desviaciones no podrían ocurrir si el modelo de Thomson fuese correcto.
Gran parte del desarrollo de la teoría atómica moderna se basó en dos amplios tipos de
investigación realizados por científicos en torno a 1900. El primer tipo trata de la naturaleza
eléctrica de la materia. Estos estudios condujeron a los científicos a reconocer que los átomos están
compuestos de partículas fundamentales, y les ayudaron a describir las disposiciones aproximadas
de estas partículas en los átomos.
El modelo de las moléculas que se comportan como pelotas que rebotan (siglo XIX) podía explicar
algunas propiedades macroscópicas como la presión de los gases, pero nada decía acerca de la
fuerza que mantenía unidos a los átomos en las moléculas. Pasó mucho tiempo para que se
descubriera y aceptara que las propiedades de los átomos y de las moléculas no son gobernadas
por las mismas leyes físicas que rigen a los objetos más grandes. La nueva era de la física,
comenzó en 1900 con el físico alemán Max Planck al examinar los datos de la radiación que emitían
los sólidos calentados a diferentes temperaturas. Planck descubrió que los átomos y las moléculas
emiten energía sólo en cantidades discretas o cuantos. Hasta ese momento se asumía que la
energía era un proceso continuo y que en la radiación se podía liberar cualquier cantidad de
energía.
Las estructuras de los átomos pueden ser comprendidas en términos de la Mecánica Cuántica en la
cual se combinan las propiedades de las partículas y de las ondas.
Para entender la estructura interna de los átomos y su relación con las propiedades de los
elementos, se debe comprender la estructura electrónica de los átomos, es decir, cómo se disponen
los electrones alrededor del núcleo. Cuando Rutherford propuso el modelo nuclear del átomo a
comienzos del siglo XX, pretendió utilizar la mecánica clásica (leyes de Newton) para describir su
estructura electrónica. Pero pronto se evidenció que la mecánica clásica fracasa cuando se aplica a
los electrones en los átomos. Debían desarrollarse nuevas leyes, que luego fueron conocidas como
mecánica cuántica.
Para investigar la estructura interna de los átomos, se estudian las propiedades de la radiación
electromagnética que ellos emiten. La espectroscopia es una rama de la química que analiza la
radiación electromagnética emitida o absorbida por las sustancias; la espectroscopia aplicada a los
átomos se denomina espectroscopia atómica.
La luz es una radiación electromagnética, es decir, una onda de campos eléctricos y magnéticos.
Las ondas electromagnéticas propagan energía mediante la vibración de un campo eléctrico y uno
magnético perpendiculares entre sí. Las características que las definen y diferencian son:
Longitud de onda (λ). Es la distancia mínima entre dos puntos que están en el mismo estado de
vibración.
Frecuencia (ν). Número de ciclos por unidad de tiempo. Su unidad en el SI es el Hertz o hercio
(Hz), equivalente a un (ciclo). s-1 (1 Hz = 1 ciclo/s). El término ciclo se omite y la frecuencia se
expresa como: 1Hz = 1 s-1. Una frecuencia = 25/s ó 25 s-1 se lee “25 por segundo”.
λ=c/ν
Son ejemplos de radiaciones electromagnéticas la luz visible, ondas de radio, rayos X, microondas,
etc. estas formas de radiación, transfieren energía desde una región del espacio hasta otra.
Una razón por la que una radiación electromagnética es una buena herramienta para el estudio de
los átomos, es que un campo eléctrico ejerce acciones sobre las partículas cargadas, como son los
electrones. Cuando un rayo de luz pasa por donde está un electrón, su campo eléctrico impulsa al
electrón, una y otra vez, primero en una dirección y luego en la dirección opuesta.
Por ejemplo, para hallar la λ de la luz azul de frecuencia 6,4 x 1014 Hz, se aplica λ = c/;
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3x10 8 m.s -1
= = 4,7 x 10-7 m (470 nm). (Recordar que 1nm= 1x10-9 m)
6.4x10 14 s -1
Ejercicio: a) calcule las longitudes de onda de las luces del semáforo a partir de los datos de
frecuencia: verde, = 5,75 x 1014 Hz; amarillo, = 5, 15 x 1014 Hz; rojo, =4,27x1014 Hz.;
b) Cuál es la longitud de onda de una estación de radio que transmite a 98,4 MHz. (1MHz = 106 Hz)
Max Planck, físico alemán, propuso que el intercambio de energía entre materia y radiación ocurre
en cuantos o paquetes de energía. Centró su atención sobre los átomos calientes del cuerpo negro
(objeto que no favorece la absorción ni la emisión de una longitud de onda por sobre otra) que
oscilan rápidamente. Su idea central fue que un átomo que oscila a una frecuencia puede
intercambiar energía con sus alrededores solo en paquetes de magnitud E= h.
Si el átomo oscilante libera una energía E a su entorno, se detectará una radiación de frecuencia
= E/h.
Einsten propuso que la radiación electromagnética está compuesta por partículas, las que
posteriormente fueron denominadas fotones. Cada fotón puede ser considerado como un paquete
de energía y la energía de un único fotón se relaciona con la frecuencia de la radiación a través de
la ecuación E= h. La intensidad de la radiación es un índice del número de fotones presentes,
mientras que la energía, E= h, es una medida de la energía de cada fotón individual.
Por ejemplo, la energía de un único fotón de luz azul de frecuencia 6,4x1014 Hz es:
Ejercicio: a) ¿Cuál es la energía de un fotón de luz amarilla cuya frecuencia es 5,2 x 10 14 Hz?, b)
Cuál es la energía de un fotón de luz naranja cuya frecuencia es 4,8 x 1014 Hz.
Si la radiación incidente tiene frecuencia , consiste de una corriente de fotones de energía h.
Estas partículas colisionan con los electrones en el metal. La energía requerida para desprender un
electrón de la superficie del metal se denomina función de trabajo del metal, se simboliza con
(phi). Si la energía de un fotón es menor que , el electrón no será expulsado independientemente
de la intensidad de la radiación. Sin embargo, si la energía (E=h) del fotón es mayor que , un
electrón es expulsado con una energía cinética E = ½ m e v2, que es igual a la diferencia entre la
energía del fotón incidente y la función de trabajo.
Las observaciones experimentales del efecto fotoeléctrico, se pueden interpretar a la luz de la teoría
de Einsten:
Un electrón puede ser arrancado del metal sólo si recibe por lo menos una determinada energía
mínima, , del fotón durante la colisión. La frecuencia de la radiación debe tener un valor mínimo
particular si los electrones han de ser expulsados. Esta frecuencia mínima depende de la función de
trabajo y por lo tanto de la identidad del metal.
Siempre que un fotón tenga la energía suficiente, una colisión produce la expulsión inmediata del
electrón.
La energía del electrón expulsado del metal aumenta linealmente con la frecuencia de la radiación
incidente
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Sin embargo, hay abundante evidencia que demuestra que la radiación electromagnética se
comporta como ondas, tal el caso de la difracción de un rayo de luz.
Los experimentos nos obligan a aceptar la dualidad onda partícula de la radiación electromagnética,
en la cual se combinan los conceptos de ondas y de partículas. En el modelo ondulatorio, la
intensidad de la radiación es proporcional al cuadrado de la amplitud de la onda. En el modelo de
partículas, la intensidad es proporcional al número de fotones presentes en cada instante.
Este modelo también se llama de Bohr-Rutherford. Niels Henrik David Bohr fue un físico danés que
se basó en las teorías de Rutherford para explicar su modelo atómico.
Bohr (Premio Nobel de Física 1922), propuso un nuevo modelo atómico que se basa en tres
postulados:
Primer Postulado:
Los electrones giran alrededor del núcleo en órbitas estacionarias sin emitir energía
Segundo Postulado:
Los electrones solo pueden girar alrededor del núcleo en aquellas órbitas para las cuales el
momento angular del electrón es un múltiplo entero de h/2.
siendo "h" la constante de Planck, m la masa del electrón, v su velocidad, r el radio de la órbita y n
un número entero (n=1, 2, 3, ...) llamado número cuántico principal, que vale 1 para la primera
órbita, 2 para la segunda, etc.
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Tercer postulado:
Cuando un electrón pasa de una órbita externa a una más interna, la diferencia de energía entre
ambas órbitas se emite en forma de radiación electromagnética.
Mientras el electrón se mueve en cualquiera de esas órbitas no radia energía, sólo lo hace cuando
cambia de órbita. Si pasa de una órbita externa (de mayor energía) a otra más interna (de menor
energía) emite energía, y la absorbe cuando pasa de una órbita interna a otra más externa. Por
tanto, la energía absorbida o emitida será:
En resumen podemos decir que los electrones se disponen en diversas órbitas circulares que
determinan diferentes niveles de energía.
La teoría de Bohr predice los radios de las órbitas permitidas en un átomo de hidrógeno.
La teoría también nos permite calcular las velocidades del electrón en estas órbitas, y la energía.
Por convenio, cuando el electrón está separado del núcleo se dice que está en el cero de energía.
Cuando un electrón libre es atraído por el núcleo y confinado en una órbita n, la energía del electrón
se hace negativa, y su valor desciende a
El signo negativo en la ecuación es una convención arbitraria para indicar que la energía del
electrón en el átomo es menor que la energía del electrón libre, es decir, ubicado a una distancia
infinita del núcleo. A la energía de un electrón libre se asigna un valor arbitrario igual a cero.
RH, constante de Rydberg, es una constante que depende de la masa y la carga del electrón y cuyo
valor es:
RH = 2,179 · 10-18 J.
electrón regresa a un estado más bajo de energía emite una cantidad determinada de energía,
que es la diferencia de energía entre los dos niveles.
La estabilidad del electrón disminuye a medida que n aumenta (n = 2,3,…..). A cada uno de estos
niveles se lo denomina estado excitado o nivel excitado y tiene mayor energía que el estado
fundamental.
Bohr supuso que la emisión de radiación por un átomo de hidrógeno energizado se debía a la caída
del electrón desde una órbita de mayor energía a otra de menor energía originando un cuanto de
energía (un fotón) en forma de luz.
Dado que esta transición lleva a la emisión de un fotón de frecuencia y energía h, se puede
escribir:
∆E = h = RH (1/ni2 – 1/nf2)
La brillantez de una línea del espectro depende del número de fotones emitidos que tengan la
misma longitud de onda. El espectro de emisión del hidrógeno abarca una amplia gama de
longitudes de onda desde el infrarrojo hasta el ultravioleta. Las series de transición en el espectro
del hidrógeno llevan el nombre de sus descubridores:
En la figura, cada línea horizontal representa un nivel de energía permitido para el electrón de un
átomo de hidrógeno. Los niveles de energía se identifican con su número cuántico principal.
En el mundo macroscópico resulta muy evidente la diferencia entre una partícula y una onda;
dentro de los dominios de la mecánica cuántica, las cosas son diferentes. Un conjunto de partículas,
como un conjunto de electrones moviéndose a una determinada velocidad puede comportarse
según todas las propiedades y atributos de una onda, es decir: puede reflejarse, refractarse y
difractarse.
Por otro lado, un rayo de luz puede, en determinadas circunstancias, comportarse como un
conjunto de partículas (fotones) con una cantidad de movimiento bien definida. Asi, al incidir un
rayo de luz sobre la superficie lisa de un metal se desprenden electrones de éste (efecto
fotoeléctrico). La energía de los electrones arrancados al metal depende de la frecuencia de la luz
incidente y de la propia naturaleza del metal.
Según la hipótesis de De Broglie, cada partícula en movimiento lleva asociada una onda, de manera
que la dualidad onda-partícula puede enunciarse de la siguiente forma: una partícula de masa m
que se mueva a una velocidad v puede, en condiciones experimentales adecuadas, presentarse y
comportarse como una onda de longitud de onda, λ.
La relación entre estas magnitudes fue establecida por el físico francés Louis de Broglie en 1924.
De Broglie dedujo que las propiedades de partícula y de onda se relacionan por medio de la
expresión:
λ = h/m.v
relación entre la longitud de onda asociada a una partícula en movimiento (“onda de materia”), su
masa y su velocidad. El lado izquierdo de la ecuación expresa la propiedad de una onda, su longitud
de onda; el lado derecho incluye a la masa, una propiedad característica de una partícula.
Esta ecuación implica que una partícula en movimiento se puede tratar como si fuera una onda, y
en una onda se pueden observar las propiedades de una partícula. La longitud de onda asociada con
la “onda de materia” es inversamente proporcional a la masa de la partícula, m, y a su velocidad, v.
El producto de la masa y la velocidad se denomina momento lineal, p, de una partícula, por lo tanto
λ = h/p
De acuerdo con la relación de de Broglie, una partícula cuya masa sea 1g que se mueve a una
velocidad de 1 m .s-1 tiene una longitud de onda de:
Una longitud de onda tan pequeña, que resulta indetectable. Es fácil entender, por qué las
propiedades ondulatorias de las partículas no habían sido detectadas. Lo mismo ocurre con
cualquier objeto macroscópico (visible) que se mueve a velocidades normales. El carácter
ondulatorio de los electrones fue detectado mediante la demostración de que producían imágenes
de difracción. En la actualidad la difracción de electrones es una técnica importante para la
determinación de las estructuras de las moléculas y para la exploración de las estructuras de las
superficies sólidas.
Ejercicio:
Calcule la longitud de onda de las siguientes partículas: a) una pelota de tenis de masa 6,00
x 10-2 kg que viaja a una velocidad de 63 m/s; b) un electrón, masa = 9, 1094 x 10-31 kg
que se desplaza a 68 m/s.
Este valor tan pequeño de longitud de onda, no puede ser medido por ningún dispositivo, por esto
no hay manera de detectar las propiedades de onda de una pelota de tenis (o cualquier otro objeto
de dimensiones macroscópicas).
λ = h/mv; λ = 6,63 x 10-34 J.s / (9,1094 x 10-31 kg)x 68 m/s = 1,1 x 10-5 m o 1,1 x 104 nm.
Este ejercicio nos muestra que aunque la ecuación de de Broglie, se aplica a distintos sistemas, las
propiedades ondulatorias solo se observan en los electrones y otras partículas submicroscópicas.
Esto se debe al valor tan pequeño de la constante de Planck (h) que aparece en el numerador de la
ecuación.
Para practicar:
a) Calcule la longitud de onda (en nm) de un átomo de hidrógeno cuya masa es 1,674 x 10-27 kg
cuando se mueve a 7,00 x 102 cm/s
b) Calcule la longitud de onda (en nm) de un fotón emitido por un átomo de hidrógeno cuando su
electrón cae del estado n=5 al de n=3.
c) Calcule la frecuencia (Hz) y la longitud de onda (nm) del fotón emitido por un átomo de
hidrógeno cuando su electrón cae del nivel n=4 al de n=2.
Mecánica cuántica. Principio de Incertidumbre de Heisenberg
La dualidad onda partícula barre los fundamentos de la física clásica y modifica nuestra
comprensión de la radiación electromagnética y de la materia. En la mecánica clásica, una partícula
tiene una trayectoria definida, su localización y el momento lineal están especificados en cada
instante. La propuesta de Bohr no podía explicar los espectros de emisión de los átomos que tenían
más de un electrón como los de helio y litio. Tampoco explicaba por qué aparecían más líneas en el
espectro de emisión del átomo de hidrógeno cuando se aplicaba un campo magnético. Con el
descubrimiento del comportamiento ondulatorio de los electrones surgió otro problema: cómo
precisar la posición de una onda, ya que al extenderse en el espacio, no se puede saber su posición
exacta.
Para describir el problema que significa localizar una partícula subatómica que se comporta como
onda W. Heisenberg (Premio Nobel de Física, 1932), formuló una teoría, que hoy se conoce como
“Principio de Incertidumbre de Heisenberg” y que expresa: “Es imposible conocer con certeza y
simultáneamente el momento p (definido como la masa x velocidad) y la posición de una partícula”.
∆x . ∆p ≥ h/4π
∆p . ∆x ≥ ½ћ
Cuando se mide con mayor precisión el momento de una partícula (∆p pequeño), su posición se va
a estimar con menor precisión (∆x se hace mayor). Este principio, tiene consecuencias prácticas
insignificantes para objetos macroscópicos, pero es de gran importancia para los electrones en los
átomos.
Aplicando este principio al átomo de hidrógeno, se deduce que en realidad, el electrón no viaja en la
órbita alrededor del núcleo con una trayectoria bien definida, como suponía Bohr. Si así fuera,
podría ser factible determinar simultáneamente y con exactitud, la posición del electrón (a partir del
radio de la órbita) y su momento (mediante su energía cinética), con lo cual se violaría este
principio.
La contribución de Bohr fue importante para la comprensión de los átomos y su sugerencia de que
la energía de un electrón en un átomo está cuantizada, permanece inalterada. Pero esta teoría no
describe por completo el comportamiento electrónico en los átomos.
Mediante un desarrollo matemático complejo, E. Schrödinger formuló una ecuación que describe el
comportamiento y la energía de las partículas subatómicas en general. Para resolver esta ecuación
hay que hacer cálculos avanzados que no vamos a considerar en esta asignatura. Pero hay que
resaltar que esta ecuación incorpora tanto el comportamiento de partícula, en términos de la masa
m, como el de onda, en términos de una función de onda ψ (psi), la cual depende de la ubicación
del sistema en el espacio (como la del electrón en un átomo).
El modelo de Bohr es un modelo unidimensional que utiliza un número cuántico (n) para describir
la distribución de electrones en el átomo. El modelo de Schrödinger permite que el electrón ocupe
un espacio tridimensional. Por lo tanto requiere tres números cuánticos para describir los orbitales
en los que se puede encontrar al electrón. La descripción del átomo mediante la mecánica
ondulatoria está basada en el cálculo de las soluciones de la ecuación de Schrödinger; esta es una
ecuación diferencial que permite obtener los números cuánticos de los electrones.
La ecuación de Schrödinger inició una nueva era para la Física y la Química abriendo un nuevo
campo, la mecánica cuántica o mecánica ondulatoria.
La ecuación de Schrödinger especifica los posibles estados de energía que puede ocupar el electrón
del átomo de hidrógeno e identifica las respectivas funciones de onda. Los estados de energía y sus
funciones de onda se caracterizan por un conjunto de números cuánticos con los que es posible
construir un modelo comprensible del átomo de hidrógeno. Aunque con la mecánica cuántica, queda
claro que no se puede saber en qué parte del átomo se localiza un electrón, sí define la región en la
que puede encontrarse en un momento dado. El concepto de densidad electrónica da la
probabilidad de encontrar un electrón en cierta región del átomo. El cuadrado de la función de
onda, ψ2, define la distribución de la densidad electrónica alrededor del núcleo en el espacio
tridimensional.
La ecuación de Schrödinger funciona bien para el átomo de hidrógeno, con un protón y un electrón,
pero no se resuelve con exactitud para átomos que tengan más de un electrón. Los físicos y los
químicos superan esta dificultad con métodos de aproximación. Se supone que la diferencia no es
muy grande entre el comportamiento de átomos polielectrónicos y el átomo de hidrógeno. De esta
manera, las energías y las funciones ondulatorias que describen el comportamiento del átomo de
hidrógeno son una buena aproximación del comportamiento de los electrones en átomos más
complejos. A manera de resumen de la evolución de los modelos atómicos hasta el modelo actual
recordemos:
E. Rutherford
Espectros atómicos discontinuos Propuso un nuevo modelo atómico,
originados por la radiación emitida según el cual los electrones giran
por los átomos excitados de los alrededor del núcleo en unos niveles
elementos en estado gaseoso. bien definidos.
1913
(Modelo atómico
de Bohr.)
Niels Bohr
Disponible en
http://concurso.cnice.mec.es/cnice2005/93_iniciacion_interactiva_materia/curso/materiales/atomo/modelos.
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