LOS CARBOHIDRATOS

Los carbohidratos son biomoléculas naturales o sintéticas estructuralmente identificadas

como:

1. Aldehídos o cetonas polihidroxilados.

2. Derivados orgánicos de aldehídos y cetonas polihidroxilados.
3. Oligómeros y polímeros con presencia de diferentes funciones hemiacetálicas,
acetálicas y cetálicas exhaustivamente hidroxilados. Estos pueden ser hidrolizados
química o enzimáticamente para generar los grupos 1 y 2.

Aunque su nombre es el híbrido derivado de “hidrato de carbono” por su composición

inicialmente detectada Cx(H2O)y, el nombre es inapropiado porque pueden incorporar otros
residuos atómicos (N, S, P, etc.) en su estructura.

Los carbohidratos más sencillos son los monosacáridos caracterizados porque no sufren
hidrólisis, tienen una función aldehído (aldosas) o cetona (cetosas) y, poseen
predominantemente entre tres (triosas) y ocho (octosas) residuos atómicos de carbono en
sus estructuras. Cuando el carbohidrato está conformado por condensación de dos
(disacárido) y hasta diez (decasacárido) unidades residuales de monosacáridos, unidos por
enlaces glicosídicos, se les llama oligosacáridos. Los carbohidratos más abundantes sobre
la corteza terrestre son los polisacáridos que son el producto de la condensación de diez o
más residuos de monosacáridos. Los polisacáridos naturales más comunes poseen entre 300
y 500,000 residuos monosacáridos incorporados en una sola macromolécula y unidos por
enlaces glicosídicos. La presencia de enlaces glicosídicos convierte a la molécula que los
posee en un glicósido.

FAMILIAS ESTEREOQUÍMICAS DE MONOSACÁRIDOS

D-Aldosas y D-Cetosas

Los monosacáridos pueden ínter convertirse por incorporación o remoción de grupos

HCOH después de la función carbonílica. El grupo incorporado/removido suma/resta un
carbono asimétrico, incrementando/disminuyendo la quiralidad de la molécula,
respectivamente. A continuación, el esquema de Fischer muestra esa relación de
interdependencia estructural entre los diferentes monosacáridos. El número de carbonos se
da en corchetes, la rotación óptica en +/- y la configuración absoluta en D/L. La línea
punteada (---------) separa las aldosas de las cetosas. El profesor(a) le explicará cómo
utilizar este esquema para escribir las estructuras abiertas de Fischer con la estereoquímica
correcta. Las estructuras que vaya generando con auxilio de este esquema no deben
memorizarse y pueden ser verificadas en la sección de estructuras a continuación de este
esquema. Los términos y conceptos alrededor de este tópico pueden ser consultados en el
texto oficial del curso.

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 D-Aldosas

D(+)-Gliceraldehído 3

D(-)-Eritrosa D(-)-Treosa 4

D(-)-Ribosa D(-)-Arabinosa D(+)-Xilosa D(+)-Lixosa 5

D(+)-Alosa D(+)-Altrosa D(+)-Glucosa D(+)-Manosa D(-)-Gulosa D(-)-Idosa D(+)-Galactosa D(+)-Talosa 6

D-Alulosa D-Gluculosa D-Gululosa D-Galactulosa 6

(D-Psicosa) (D-fructosa) (D-Sorbosa) (D-Tagatosa)

D-Ribulosa D-Xilulosa 5

D-Eritrulosa 4

D-Cetosas
Dihidroxiacetona 3

Al comparar sus estructuras con las que a continuación se presentan, asegúrese de entender
la interdependencia estructural entre aldosas y cetosas; las relaciones estereoquímicas
como epímeros, enantiómeros, diastereómeros y; las asignaciones R/S, D/L y +/-. Si posee
algún programa computacional para generar estructuras 3-D de Fischer puede tener una
idea más real de la verdadera estructura de estas moléculas. Se inserta la D-galactosa.

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 CHO
H OH
CH2OH
aldotriosas
D-gliceraldehido
+

CHO CHO
H OH HO H
H OH H OH Aldotetrosas

CH2OH CH2OH
D-eritrosa D-treosa
- -

CHO OHC CHO CHO

H OH (S)
HO H H OH HO H
(R) (S)
H OH (R) (S)
H OH HO H HO H Aldopentosas
H OH H OH H OH
H OH
CH2OH CH2OH CH2OH
CH2OH
D-ribosa D-arabinosa D-xilosa + D-lixosa
- - -

CHO CHO CHO CHO

CHO CHO CHO CHO
(R) (S) (R) (S)
(S) (R) (S)
H OH HO H H OH HO H (R)
H OH HO H
(R) (R) (S) (S)
H OH HO H
(R) (R) (S) (S)
H OH H OHHO H HO H HO H HO H
(R) (R) H OH H OH
(R) (R) (S) (S)
H OH H OH H OH H (S) (S)
OH HO H HO H HO H HO H
(R) (R) (R) (R) (R) (R) (R)
H OH H OH H OH H OH H OH (R) H OH H OH
H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D-alosa D-altrosa D-glucosa CH2OH
+ D-manosa D-gulosa D-idosa D-galactosa D-talosa
+ + - +
+ - +

Aldohexosas

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

Recuerde que las cetosas y aldosas se interconvierten gracias a un redox intramolecular
alrededor de los carbonos 1 2, en donde el C-1 pasa de aldehído a alcohol primario y C-2
pasa de alcohol secundario asimétrico a cetona.

Las estructuras de Fischer (abiertas) que poseen cinco o más carbonos, una vez que están
disueltas, establecen un equilibrio multisimultáneo adoptando estructuras cíclicas de cinco
(furanosas) o de seis (piranosas) miembros debido a una adición nucleofílica intramolecular
de una función alcohólica sobre la carbonílica. En este equilibrio, se favorecerá a la
estructura más estable en el medio en que cicliza. Estas formas cíclicas se conocen como
estructuras de Haworth. A continuación se le presenta un protocolo para convertir una
estructura de Fischer, en estructura de Haworth.

1. Escriba la estructura de Fischer siguiendo el esquema correspondiente y asigne

números a la cadena más larga y continua, comenzando por el extremo más cercano
al grupo carbonilo.
1
CHO
2
HO H

3
HO H

4
H OH

5
H OH

6
CH2OH

D-Manosa

2. Trace el patrón cíclico (piranosa o furanosa) según se requiera. Traslade los

números de la estructura de Fischer a la cíclica asegurándose que el número del
carbonilo (en Fischer) sea asignado al carbono ubicado a la derecha e
inmediatamente después del oxígeno (en el ciclo). Consideremos una piranosa. El
carbono que ahora lleva el número correspondiente al carbonilo se “anomérico”

anomérico
O
5

4 1

3 2

3. Asigne los sustituyentes al carbono anomérico considerando: a) si es una aldosa,

escriba H y OH; si es una cetosa escriba OH y R (es el grupo más voluminoso

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 enlazado al anomérico). Si es , escriba el OH hacia abajo pero si es , escriba el
OH hacia arriba.

O
5
H

4 1
OH

3 2 

4.- Asigne sustituyentes al resto de carbonos (excepto al último, C-5 en este caso)
considerando que: los grupos a la derecha en Fischer van hacia abajo en Haworth y
los grupos hacia la izquierda en Fischer se colocan hacia arriba en la cíclica.

5 O
H H
4 1
OH OH
OH
OH 2 
3
H H

5.- Asigne sustituyentes al último carbono (C-n) tomando en cuenta que si el OH en

Fischer está a la derecha, el más voluminoso debe colocarse hacia arriba.

CH2OH
5 O
H H
H
4 1
OH OH
OH
OH 2 
3
H H
-D(+)-manopiranosa

Practique este protocolo resolviendo los ejercicios alusivos que se presentan en la “guía de
ejercicios 2”. Recuerde: no memorice estructuras, razónelas. Asegúrese de entender el
significado de los símbolo antepuestos como parte del nombre (α, β, D, L, +, -).

Aunque las estructuras de Haworth representan adecuadamente la relación espacial de los

átomos, la mejor representación es la conformación tridimensional (3-D): silla para las

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

piranosas y el bote para las furanosas. La glucosa y la ribosa se utilizan como patrones
estereoquímicos respectivos para piranosas y furanosas. Los sustituyentes que se proyectan
perpendicularmente (90°) al plano del anillo están en posición axial. Aquellos sustituyentes
ubicados en el mismo plano del anillo están en posición ecuatorial. Utilice los patrones
estereoquímicos que se dan a continuación para escribir las estructuras 3-D de los ejercicios
de la guía respectiva. Recuerde que las asignaciones α ó β sólo se refieren al carbono
anomérico.

LOS PATRONES ESTEREOQUÍMICOS

para toda piranosa para toda furanosa

CH2OH  CH2OH 
H O OH O OH
H
anomérico anomérico
H H
OH H H
H
OH H
OH OH
H OH

 -D-(+)-glucopiranosa -D-(-)-ribofuranosa

H OH

CH2OH
(R) H  H OH
O (R)
HO (R)
HO (R)
(R) (S) H
(R) OH
HO
(S)
H
H OH H
H H anomérico (R) O
anomérico
OH

CHO
CHO
(R)
H OH
H OH
(S) (R)
HO H H OH

(R) H OH
H OH

(R)
H OH CH2OH

CH2OH D-(-)-ribosa

D-(+)-glucosa

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

No vacile en consultar a sus maestros(as) si tiene dudas y no ha logrado apropiarse de
conceptos o procesos. Recuerde: a menudo, los pequeños detalles hacen las grandes
diferencias.

ALGUNAS PROPIEDADES IMPORTANTES DE MONOSACÁRIDOS

A.- Ópticas:
La presencia de carbonos quirales permite que los monosacáridos muestren actividad óptica
(AO). Esta AO permite:
1. Diferenciar entre monosacáridos y, más aun, establecer diferencias
entre anómeros.
2. Determinar la capacidad de mutarrotación entre anómeros.
3. Analizar mezclas de α y β-anómeros.
4. Determinar el grado de pureza de un monosacárido.
5. Determinar la habilidad de cristalización.
6. Verificar el grado de estabilidad del monosacárido.

HOH H OH H
Glucosa HO O
HO HO
HO H +52.7 HO OH
H OH H OH
H OH H H
+112 +18.7

OH OH
OH OH
HO
HO H
Galactosa H OH
HO H +80.2 HO H
H OH OH
H H
H OH
+52.8
+150.7
OH
H OH H HO
OH
O O
Manosa HO HO
HO H HO OH
H +14.5 H H
H
H OH H H
+29.3 -16.3

β-D-arabinosa α-L-arabinosa β-L-arabinosa α-D-xilosa

- 175 + 55.4 + 190.6 + 9.4

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

B.- QUÍMICAS.

El comportamiento químico de los carbohidratos se revisará en la sección de laboratorio.

Algunas reacciones generales de monosacáridos se muestran a continuación.
I. Aunque estables en medio ácido mineral diluido, se deshidratan al calentarlos en
medio ácido mineral concentrado generando furfural o algunos de sus derivados.
Estos derivados pueden reaccionar con diferentes fenoles o tiofenoles generando
aductos que al oxidarse producen compuestos coloreados que pueden identificarse y
cuantificarse por colorimetría.

CARBOHIDRATO

H+ H2O

MONOSACÁRIDO

H+
3 H2O

2 Fenol/H2SO4 O
R CHO o-Aminotiofenol
A D

2 Naftol/EtOH 2 Resorcinol
2. [O]/H3O+

B C

OH
OH
R R R = H para pentosas
SO3H O
O CH2OH para hexosas
amarillo CH3 para 6-desoxihexosas
A 492 nm B
OH
rojo-púrpura
O

OH
R S
R O
O
rojo-cereza D N
O
C
O

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 II. En medio básico diluído establecen equilibrios múltiples entre la aldosa, su
epímero y la cetosa derivada. En medio básico concentrado, los
monosacáridos pueden fragmentarse o, a veces, polimerizarse.

Glucosa + OH- (dil) Manosa fructosa

Idosa + OH- (dil) Gulosa Sorbosa

III. En presencia de alcoholes y en medio ligeramente ácido, sufren condensación

produciendo GLICÓSIDOS.

OH OH OH OH
enlace glico-
HO OH OH sidico.
H EtOH HO
H HO
HO H
H
OH H+
HO
H
OH
H + H
HO
H
OCH 2CH 3
H OH H OCH 2CH 3 OH
a-Galactosa H H
a-galactosido de beta-galactosido de
metilo metilo

Los diferentes derivados monosacáridos se muestran en el siguiente mapa conceptual.

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 LOS OLIGOSACÁRIDOS

Se forman por condensación de dos a diez unidades monosacáridas a través de enlaces

glicosídicos. Se llama enlace glicosídico a aquel que se proyecta desde el carbono
anomérico del primer monosacárido hasta el oxígeno del segundo residuo de monosacárido.
El enlace glicosídico toma nombres específicos dependiendo de qué monosacárido aporta el
carbono anomérico (glucosídico, manosídico, idosídico, fructosídico, etc) y debe expresar
tanto la orientación (axial (α) o ecuatorial (β) en piranosas; axial (β) o ecuatorial (α) en
furanosas) como los carbonos cuyos hidroxilos participan en la condensación (α(1→4),
β(2→1)). Cuando se fusionan dos monosacáridos iguales se pueden formar once
disacáridos diferentes; si se fusionan dos monosacáridos diferentes hay 16 posibles
disacáridos. A continuación los disacáridos posibles al condensarse dos glucosas.

-D-Glcp(11)- -D-Glcp significa α-D-glucopiranosil(11)-α-D-glucopiranósido

-D-Glcp(1 4)- -D-Glcp significa α-D-glucopiranosil(14)-α-D-glucopiranosa

-D-Glcp(11)- -D-Glcp ,-Trehalosa

-D-Glcp(11)- -D-Glcp ,-Trehalosa
-D-Glcp(11)- -D-Glcp ,-Trehalosa
-D-Glcp(12)- -D-Glcp Kojibiosa
-D-Glcp(12)- -D-Glcp Soforosa
-D-Glcp(13)- -D-Glcp Turanosa (Nigerosa)
-D-Glcp(13)- -D-Glcp Laminarabiosa
-D-Glcp(1 4)- -D-Glcp Maltosa

-D-Glcp(1 4)- -D-Glcp Celobiosa

-D-Glcp(16)- -D-Glcp Isomaltosa
-D-Glcp(16)- -D-Glcp Gentiobiosa

Al momento de armar la estructura de un oligosacárido asegúrese que:

a) El anillo sea el correcto (furanosa o piranosa)
b) El enlace glicosídico esté correctamente orientado en α ó β.
c) El anillo tenga la configuración D ó L apropiada
d) Haya tetraedricidad alrededor del enlace glicosídico
e) Use los monómeros correctos.
Los enlaces glicosídicos pueden hidrolizarse en medio ácido o usando enzimas específicas
llamadas glicosidasas (α(16)-glucosidasas, β(13)-gulosidasa, etc.). Escriba la
estructura de los siguientes oligosacáridos mixtos y diga qué glicosidasa es la apropiada
para romper cada enlace.

-D-Galp(1 4)- -D-Glcp Lactosa

-D-Galp(1 4)- -D-Fruf Lactulosa
-D-Glcp(1 2)- -D-Fruf Sacarosa
-D-Glcp(1 6)- -D-Fruf Palatinosa
-D-Glcp(1 2)- -D-Xilp(1  2)- -D-Fruf (en miel de abeja)

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 LOS POLISACARIDOS

La mayoría de los carbohidratos naturales son polisacáridos que incluyen no sólo

aquellos conformados únicamente por residuos de azúcar unidos por puentes glicosídicos
sino también todas aquellas macromoléculas híbridas en donde la estructura sacárida
polimérica se enlaza covalentemente a biomoléculas como aminoácidos, péptidos,
proteínas, lípidos y otros.

En los homopolisacáridos (homoglicanos) sólo participa un tipo de monosacárido o

derivado de éste, mientras que los heteropolisacáridos (heteroglicanos) contienen dos o
más monosacáridos o derivados diferentes. El monosacárido participante más común es la
D-glucosa junto a la D-fructosa, D-galactosa, L-galactosa, D-manosa, L-arabinosa y D-
xilosa. Los derivados de monosacáridos más comúnmente encontrados en polisacáridos son
la N-acetilglucosamina, N-acetilgalactosamina, ácido N-acetilneuramínico (siálico), ácido
N-acetilmurámico, ácido glucurónico, ácido manurónico y ácido idurónico.

Los homopolisacáridos que tienen un tipo uniforme de enlace glicosídico, a menudo

se nombran especificando el tamaño del anillo y el tipo de enlace presente a lo largo de la
estructura: la celulosa se presenta como α(14)-D-glucopiranano. Los polisacáridos no
sólo difieren en el tipo de monosacárido presente sino también en la longitud de sus
cadenas (~ 150 – 650,000 monosacáridos) y el grado de ramificación (~ 20 – 80 por
molécula).

La función biológica de los polisacáridos es diversa:

Los de reserva o almacenamiento ( almidones, glucógenos, dextranos, manosanos,

fructosanos, galactoglucosanos, fructoxilanos, etc) son aquellos que diferentes organismos
sintetizan, almacenan y posteriormente degradan para usarlos como combustible
metabólico o como materia prima para la biosíntesis de otras moléculas.

Los estructurales o de soporte (celulosas, hemicelulosas, pectinas, quitinas,

ácidos hialurónicos, condroitinas, agares, alginatos, peptidoglicanos, ácidos teicoicos,
glicoproteínas, proteoglicanos, etc) son sintetizados para incorporarlos a la infraestructura
física de los organelos celulares, revestimientos celulares, paredes celulares y material
extracelular. Algunos polisacáridos híbridos juegan un rol importante en el reconocimiento
celular, comunicación intercelular, receptores de membrana y en la transducción de señales
a través de membranas plasmáticas.

Al hidrolizar selectivamente a un polisacárido se puede detectar la unidad

monomérica repetitiva característica cuyas estructuras se incluyen a continuación:

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

ALGUNOS POLISACÁRIDOS DE RESERVA

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 HO

HO
HO HO
O
O HO
O HO HO OH
HO OH
O
O O
OH
O
O HO
OH
HO O
OH O
HO
n: 150 - 2000 OH
alfa-amilosa n: 12 -15 amilopectina
4 - 6 glucogeno
HO O
HO
O
OH
OH
OH
HO
OH
O 1
2 H2C
O O
OH 2C
HO O O
OH
O CH2OH
CH2OH
n variable n
Dextranos fructosanos

CH2OH

OH O
O

O
O HO

O CH2OH

xilanos
n

Para cada estructura identifique qué monosacáridos participan en la estructura repetitiva del
polímero, el tipo de enlace glicosídico involucrado (señalado por la flecha) y las
glicosidasas específicas que provocarían su ruptura. El aporte de monosacáridos (glucosa)
de cada carbohidrato puede revisarse en “índice glicémico” adjunto.

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 Rutas de acceso de los sacáridos a la vía glicolítica
Los sacáridos más comunes aparecen en un recuadro. Aunque cada sacárido presenta una ruta
degradativa particular, todos en algún momento llegan al 3-fosfogliceraldehido o 3-PGAL que tiene
dos opciones:

a) Si la célula necesita energía se transformará en piruvato para luego ingresar a la ruta de

Krebs que genera aproximadamente el 62% de la energía diaria.

b) Si no se requiere energía, el 3-PGAL pasaría a grasas.

Glucógeno

COMIDA Glucosa
Glc-1-P UDP-Glc UDP-gal
IG?
ALMIDÓN
Glucosa-6-P
Galactosa
Fructosa
Manosa Fru-6-P
sacarosa

Fru-1,6-di-P Fru-1-P Lactosa

DHA-P
DHA-P 3-PGAL Gliceraldehído

Grasas
Piruvato Energía

Para que el piruvato sea transformado en acetilCoA, deber ser transportado del citosol a la matriz
mitocondrial. El piruvato atraviesa la membrana mitocondrial externa por un canal acuoso
formado por la proteína transmembranaria “porina” la cual permite la libre difusión de moléculas
con masas menores a 10,000. Posteriormente, la piruvato translocasa transporta al piruvato desde
el espacio intermembranario y a través de la membrana mitocondrial interna.

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 AZÚCARES E INSULINA

Todos los alimentos, aún los naturales provenientes de frutas y granos contienen alguna forma de
azúcar. Existe una diferencia crítica entre estos azúcares: el cuerpo los digiere y absorbe a
diferentes velocidades.

Cuando los azúcares de los alimentos entran al torrente sanguíneo, el páncreas produce insulina.
El rol de la insulina es sacar el azúcar de la sangre e introducirla en las células para que sea usada
de inmediato o almacenada para uso futuro. La insulina es la llave que abre las células para
permitir el ingreso del azúcar.

La cantidad de insulina requerida para realizar este trabajo depende del alimento que se consume.
Los alimentos que se desdoblan y absorben rápidamente (IG alto) hacia el torrente sanguíneo
requieren mucha insulina; los que se degradan y entran lentamente a la sangre (bajo IG), causan
una liberación gradual de insulina. En suma, entre más rápido el ingreso de azúcar a la sangre, más
rápido el ascenso del nivel de insulina. Esto es malo tanto para el peso corporal y para la salud en
general.

Cuando la glucosa se absorbe lentamente su aumento en sangre es gradual y así es su disminución

al actuar la insulina. Un descenso lento de azúcar sanguíneo significa menos hambre a corto plazo.

Cuando la glucosa aumenta rápidamente, el páncreas libera altos niveles de insulina. El resultado:
el nivel de azúcar disminuye tanto que pronto aparecerá el hambre. Muchas veces satisfacemos
los antojos de hambre con golosinas de alto índice glicémico lo que conduce a aumento
inesperado de peso. Peor aún, el exceso de peso ocasionado por exceso de alimentos conduce a
resistencia a la insulina (RI), precursora de la diabetes tipo 2. Cuando hay RI, las células ignoran la
señal de la insulina para aceptar la glucosa sanguínea. Como resultado, el páncreas bombea
grandes cantidades de insulina hasta que dicho órgano se desgasta y se altera en su función.

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 ALGUNOS POLISACÁRIDOS ESTRUCTURALES

I. En vegetales
II. Pared celular vegetal (PCV)

La matriz de la PCV posee hemicelulosas (polímeros de pentosas con cadenas laterales

de hexosas), pectinas (polímeros con mucho ácido galacturónico, algo de galacturonato
de metilo y poca galactosa con ramificaciones monosacáridas) y extensinas (polímeros
de aminoácidos con cadenas laterales oligosacáridas). Algunas paredes vegetales
contienen quitinas (abundantes en caparazón de crustáceos, arácnidos y en exoesqueleto
de insectos). En paredes de algas se encuentra guar, agar y alginatos, entre otros.

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 APLICACIONES DE LA QUITINA, QUITOSANOS Y SUS DERIVADOS

1. TRATAMIENTO DE AGUAS DE DESECHO

a. Remoción de iones metálicos
b. Floculación / coagulación de AA, proteínas y colorantes.
2. INDUSTRIA DE ALIMENTOS
a. Remoción de colorantes, sólidos en suspensión, otros
b. Preservativo de alimentos (no digerible, no tóxico, no alergénico, biodegradable).
c. Estabilización de color y textura
d. Aditivo en alimentos para animales
e. Disminución de reacciones conducentes a rancidez y pérdida de sabor ocasionado por
hierro. Enlaza al hierro.
f. Revestimiento para prolongar la vida de almacenamiento de las frutas.
3. BIOMEDICAS
a. Material protector o terapéutico aplicado a heridas (vendajes).
b. Suturas quirúrgicas
c. Ayuda en cirugía de cataratas.
d. Tratamiento de enfermedades periodontales.
e. Suplemento dietético.
f. Control de colesterol sanguíneo: Liberación controlada de drogas.
g. Tratamiento de quemaduras de piel.
h. Manejo de lentes de contacto.
i. Propiedades antibacterial, antifúngico y antiviral.
j. Habilidad para adherirse a lípidos grasos (absorbe ≈ 12 veces su peso)
4. BIOTECNOLOGIA
a. Inmovilización de enzimas
b. Separación de proteínas
c. Resina de intercambio de hierro.
d. Recuperación de células.
e. Inmovilización de células.
f. Membrana para cromatografía y electrodiálisis.
5. AGRICULTURA
a. Revestimiento de semillas
b. Fertilizante
c. Liberación controlada de agroquímicos
6. COSMETICOS
a. Formulaciones diversas: jabones, cremas, lociones, etc.
b. Humectante excelente (1% CM-quitina), antiarrugas, activa células, piel dañada, seca y
rajada.
c. Efectos antibacterianos: dermatitis, eczemas, barros, espinillas, mazamorras, etc.

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

7. PULPA Y PAPEL
a. Tratamiento superficial: refuerzo y tamaño
b. Papel fotográfico
8. MEMBRANAS
a. Control de permeabilidad
b. Osmosis reversa

OH
O
O O
HO

HO O
OH HO agarosa
O
O
n

AGAR

OH
O
O
O O O OH
S OH agaropectina
O
O
n
HO

OH O
O

OOC
OH O
O
OOC
OH
O O
HO
O OH O O OH
O OH
HO
O
COO OH O
OOC n
n
poli- beta-D-manuronato 90% poli- L- guluronato 10%
ALGINATOS

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 II. En bacterias

En algunas bacterias, los ácidos teicoicos contienen ribitol en vez de glicerol. La estructura
accesoria de bacterias Gram(-) contiene polisacáridos complejos covalentemente ligados a
lípidos de la membrana plasmática y formados por repeticiones de D-manosa, D-abecuosa,
L-ramnosa, D-galactosa y escasamente heptosas junto a N-acetilglucosamina.

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 Estructura comparada de pared celular bacteriana (PCB) Gram(-) y Gram(+)

lipopolisacáridos
proteínas porina

Membrana externa

lipoproteínas
Espacio periplásmico
Péptidoglicanos

Membrana interna
Fosfolípidos

ácido lipoteicoico

Péptidoglicanos

proteínas
Membrana interna
Fosfolípidos

Brennan P.J. and Crick D.C. 2007. Curr. Top. Med. Chem. 7: 475–488.
Micobacteria (G(+)/G(-), tuberculosis, lepra…). Cortesía de National Institute
of Health, USA

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 III. En Espacios Extracelulares y Revestimientos celulares

---- Glicosaminoglicanos

HO
COO
O O
HO
O
O O ACIDOS HIALURONICOS
HO
HO
HN
1-4
1-3 O
n

HO
OH
COO
O O
O
O CONDROITINAS
HO O común
HO
HN 4-sulfato
1-4 6-sulfato
1-3 O
n

HO

O O
HO
O HO
OOC
DERMATAN
O O 4-sulfato
OH HN
beta-L-Idur 1-4
1-3 O
n

OH HO 1-3
NHCOCH3
O HO
O QUERATAN
O O
HO O 6-sulfato
HO
1-4
n

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 Cuando los mucopolisacáridos se enlazan covalentemente a proteínas se forman
los proteoglicanos (mucoproteínas). Cuando las proteínas se enlazan a otro tipo
de carbohidrato se les llama glicoproteínas. Cuando los carbohidratos se
enlazan a ciertos lípidos esfingosínicos se le llama glicoesfingolípidos. Estos
también son parte de los RC y EEC en animales.

Hialurónicos

- 1 al 10% de los mucopolisacáridos del cartílago

- distribuido en piel, ojo, líquidos corporales, fluido sinovial.
- Masa molecular desde 300 kDa hasta 2000 kDa.
- Enlaza hasta 1000 veces su peso en agua.
- Inmoviliza ciertas moléculas: agrecano, versicano, neurocano, brevicano, CD4
- Forma redes que actúan como aislante térmico y molecular bloqueando el
acceso de otras moléculas ajenas a la red.
- Regula la distribución y transporte de proteínas plasmáticas hacia los tejidos.
- Actúa como lubricante entre articulaciones.
- Su producción prolifera durante mitosis para ayudar que las células se
desprendan de la matriz facilitando su división.
- Fija ciertos receptores de superficie para mantenerlos localizados.
- Participa en eventos de morfogénesis y diferenciación celular. En estos casos, el
hialuronato abre rutas para que las nuevas células puedan migrar hacia otros
espacios, aun con células cancerosas.
- Aumenta durante la inflamación, sus soluciones viscosas inhiben las actividades
celulares.
- Está presente en el espacio pericelular, protege a la célula contra linfocitos y
virus.
- Forma un revestimiento de grosor considerable durante ciertas etapas del
desarrollo embrionario y decide en parte la diferenciación celular.

Otros mucopolisacáridos:
Trastornos en el metabolismo de glicosaminoglicanos conduce a 12 síndromes
diferentes por deficiencias enzimáticas involucradas en su degradación:

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 SINDROMES POR METABOLISMO DEFECTUOSO DE
MUCOPOLISACARIDOS

SINDROME ENZIMA DEFECTUOSA MUCOPOLIS. DAÑADO

Hurler α-L-iduronidasa DS y HS
Scheie α-L-iduronidasa DS y HS
Huler/Scheie α-L-iduronidasa DS y HS
Hunter L-iduronato-2-sulfatasa DS y HS
Sanfilipo A Heparan N-sulfatasa HS
Sanfilipo B α-N-acetil-D-glucosaminidasa HS
α-glucosaminide-
Sanfilipo C HS
acetiltransferasa
N-acetilglucosamina-6-
Sanfilipo D HS
sulfatasa
Morquio A Galactosa-6-sulfatasa QS y CS(6)
Morquio B β-galactosidasa QS
Maroteaux-Lamy Arilsulfatasa B DS
Sly β-glucuronidasa HS, DS y CS(4,6)

Dermatán sulfato + heparan sulfato

o Nubosidad en la cornea
o Organomegalia
o Enfermedades cardíacas: válvula aórtica
o Rigidez en articulaciones
o Retardo mental
o Muerte prematura (entre 12 y 20 años)
o Enanismo
o Deformidad física y facial

Heparan sulfato:

o Deterioro mental profundo

o Daño variado en piel, cerebro, pulmones, músculo esquelético y corazón.

Dermatan sulfato:

o Válvula aórtica dañada a diferentes niveles

o Nubosidad en córnea
o Características faciales rústicas.

Queratan sulfato + condroitina 6-sulfato:

o Nubosidad corneal
o Hipoplasia odontoide
o Válvula aórtica dañada

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 o Anormalidad esquelética

Heparan sulfato + dermatan sulfato + condroitina 4,6-sulfato:

o Hepatomegalia y esplenomegalia
o Amplio espectro de deformidades.

2. PROTEOGLICANOS
Macromoléculas que contienen una o más cadenas de glicosaminoglicanos enlazadas
covalentemente a una proteína central. Abundante en la matriz extracelular del tejido
conectivo y contribuyen a determinar su volumen, organización y resistencia. Constituyen
un medio eficaz para la movilización de nutrientes, hormonas y otros solutos hacia la
célula. Juegan un papel importante en la interacción célula-célula. Ejemplos:

Serglicina: 104 AA + CS o DS
Decorina: 329 AA + CS o DS
Sindecano: 311 AA + HS(3) + CS(2) transmembranaria.
1. Facilitan la interacción de las células con la matriz extracelular.
2. Modulan o regulan el proceso de crecimiento celular. Heparina y
HS inhiben la proliferación celular.
3. Hacen que los cartílagos sean flexibles pero resistentes.

Si los proteoglicanos son dañados, se provoca:

- Desorden en tejido conectivo

- Enfermedades degenerativas del hueso
- Enfermedades vasculares
- Enfermedades renales
- Desórdenes malignos
o Mitosis imparable
o Se detiene la apoptosis natural
o Crecimiento celular permanente
o Estimula construcción vasal.

GUIA DE EJERCICIOS 2

1- Escriba estructuras de Fischer para los siguientes monosacáridos:

a) D(+)-Gulosa b) L(-)-Tagatosa c) D(-)-Sorbosa d) L(-)-Altrosa

e) L(+)-Arabinosa f) D(+)-Lixosa g) L(-)-Talosa h) D-Xilulosa

2- Escriba estructuras de Haworth y conformacionales para los monosacáridos:

a) -D(-)-Arabinofuranosa b) -L(+)-Lixopiranosa c) -D(+)-Galactopiranosa

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada

 d) -D(-)-Manofuranosa e) -L(-)-Xilofuranosa f) -D(-)-Ribulopiranosa

3- Complete las siguientes reacciones dando estructuras conformacionales (donde sea

posible), tanto para reactantes como para productos:

a) -D-Glucopiranosa + H+ conc. 
b) 6-Desoxi-L-Galactopiranosa + H+ conc. 
c) D-Psicosa + OH- dil. 
d) -D-Fructofuranosa + Fe(CN)3 
e) -D-Sorbopiranosa + Cu2+ 
f) -D-Arabinofuranósido de metilo + H3O+ 
g) -D-Lixopiranosa + Etanol + H+ 
h) -L-Ribofuranósido de etilo + H5IO6 
i) N(-D-Ribofuranosil)uracilo + H3O+ 
j) D(+)-Arabinitol + Ag+ 
k)-D-Manurónico + H3O+ 
l) -L-Ramnopiranosa + oxidasa Cn 
m)-D-(+)-Gluconolactona + H2O/H+ 
n) N-acetil--D(+)-Glucosamina + Fe3+ 

4- Dé estructuras conformacionales para los siguientes oligosacáridos:

a) -D-Glucopiranosil(14)--D-Glucopiranosa
b) -D-Glucopiranosil(12)--D-Sorbofuranósido
c) -D-Glucopiranosil(11)--D-Glucopiranósido
d) -D-Glucopiranosil(11)--L-Arabinopiranósido
e) -D-Galactopiranosil(16)--D-Glucopiranosil(12)--D-fructofuranósido
f) -D-Glcp(13)--D-fruf(21)--D-Glucopiranósido
g) -L-Manp(13)--D-Galp(61)--D-Ramnopiranósido

5- Escriba las unidades monoméricas repetitivas de los siguientes polisacáridos:

a) α-amilosa b) celulosa c) quitina d) dextranos e) guar f) péptidoglicano

g) ácido teicoico h) ácido hialurónico i) condroitinas

6- Describa detalladamente las diferencias estructurales y funcionales existentes entre

glicoproteínas y proteoglicanos.

Elaboración M.Sc. Roberto Rivera Moncada