Clase 3-Acidez y Basicidad
Clase 3-Acidez y Basicidad
Clase 3-Acidez y Basicidad
Acidez-Basicidad
Teoría de Arrhenius (1887):
Ácido: sustancia capaz de ceder protones
Base: sustancia capaz de ceder iones hidróxido
Teoría de Lewis:
Ácido : sustancia capaz de aceptar un par de electrones
Base: sustancia capaz de compartir un par de electrones
Acidez-Basicidad
Ácidos: la fuerza ácida depende de la tendencia a ceder el protón y
de la estabilidad del anión (base conjugada).
A menor pKa , mayor fuerza del ácido (relación inversa con Ka).
Fuerza de una base
Empleando la ecuación de equilibrio se calcula el Ka
.>Analizamos:
•Los aniones se estabilizan solo por solvatación, por lo tanto los alcoholes
primarios son más ácidos que los secundarios y estos que los terciarios. Cuanto
más voluminoso es el resto alquilo, más dificultosa será dicha solvatación.
•Los halógenos donan electrones por resonancia, pero también atraen inductivamente y el
efecto inductivo atractor de electrones supera al mesomérico dador.
•Sustituyentes tales como -COH, -COOH, -COR, -CΞN, -SO3H, y -NO2 atraen electrones por
resonancia e inductivamente.
Acidez de fenoles
Ácido pícrico
Explique la diferencia de acidez entre el m-nitrofenol y el p-nitrofenol. Emplee
estructuras resonantes para justificar su respuesta
Ácidos Carboxílicos
•Comparados con los ácidos inorgánicos, son ácidos débiles: se disocian
parcialmente, alcanzando un estado de equilibrio.
•Carboxilato: 2 estructuras de idéntica energía en la que átomos de oxígeno
(electronegativos) soportan la carga negativa.
•Otra forma de explicar lo mismo es sabiendo que los orbitales sp3 son más largos
que los sp2 y estos que los sp. El par de electrones del anión ubicado en el orbital
más largo está más lejos del núcleo y más disponible para ser compartido
(aumenta la basicidad de la base conjugada).
Alquinos terminales
pKa≈25 pKa=34
Con un razonamiento similar la basicidad de las aminas (RNH2) será mayor que la
de los alcoholes (ROH).
.>Analizamos:
•Hibridación del átomo de N
•Efectos inductivos
•Efecto mesomérico/resonante
•Solvatación
>Efecto de sustituyentes sobre el ácido conjugado:
Basicidad:
Aminas aromáticas (Anilinas)
Hibridación de N
intermedia entre sp3
y sp2
Aminas aromáticas (Anilinas)
¿Geometría?
¿Hibridación del N?
Extracción ácido-base: Se aprovechan las propiedades ácido-base de los
compuestos a separar para llevarlos selectivamente a la fase acuosa.
Solución en DCM
FA I
NaHCO3 5% FO
FO
HCl cc
FA II