04 Electroquímica

Química General II
Electroquímica
Material elaborado por:
Prof. Lic. Gloria Carolina Villalba Barrios
Campus Universitario
San Lorenzo, Paraguay
Universidad Nacional de Asunción
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Educación a Distancia
Índice
Introducción ................................................................................................................................. 3
1. Reacciones Redox .................................................................................................................. 4
1.1. Asignación de Números de oxidación (NOX) ..................................................................... 4
1.2. Métodos de igualación de reacciones Redox .................................................................... 6
1.2.1. Método del Número de oxidación ........................................................................ 6
1.2.2. Método del ión - electrón .................................................................................... 9
1.2.2.1. Ajuste en medio ácido...................................................................................... 9
1.2.2.2. Ajuste en medio básico................................................................................... 11
2. Conductividad eléctrica ........................................................................................................ 12
2.1. Conductividad metálica................................................................................................. 12
2.2. Conductividad electrolítica............................................................................................ 13
2.3. Electrodos.................................................................................................................... 14
3. Electrólisis ........................................................................................................................... 14
3.1. Electrólisis de una sal fundida........................................................................................ 15
3.2. Electrólisis de una sal en solución .................................................................................. 17
3.3. Electrólisis del agua ...................................................................................................... 18
3.4. Aspectos cuantitativos de la Electrólisis ......................................................................... 21
4. Pilas o Celdas Galvánicas ...................................................................................................... 23
4.1. Potenciales estándar de reducción ................................................................................ 23
4.2. Espontaneidad de las reacciones redox: ......................................................................... 28
5. Pila seca (Leclanché)............................................................................................................. 29
6. Baterías o acumulador de plomo........................................................................................... 30
7. Pila de combustión............................................................................................................... 32
8. Corrosión............................................................................................................................. 33
Bibliografía.................................................................................................................................. 35
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Introducción
La electroquímica es parte de la química que se ocupa de la relación entre la electricidad y
las reacciones químicas.
Los relojes digitales, los encendidos de automóviles, las calculadoras de bolsillo y los
marcapasos cardiacos son algunos dispositivos que dependen de la potencia
electroquímica.
Esta rama de la Química trata de la interrelación de los fenómenos químicos y eléctricos, así
como del estudio de las propiedades eléctricas de las soluciones de los electrolitos,
estableciendo una relación entre la acción química y eléctrica de tales sistemas.
Muchos metales se purifican o platean en joyería mediante métodos electroquímicos. La

corrosión de los metales es un proceso electroquímico.
En todas las reacciones electroquímicas existe transferencia de electrones y por lo tanto,

son reacciones de óxido – reducción o simplemente Redox.
A través de este tipo de reacción existen cambios en los Números de Oxidación de los
elementos de un compuesto.
Los procesos electroquímicos requieren de algún método para introducir una corriente de
electrones al sistema químico reaccionante y algún otro método para retirar a los
electrones.
El sistema de reacción se encuentra dentro de una celda, y la corriente eléctrica penetra o

sale mediante electrodos.
Los sitios de oxidación y reducción se encuentran separados físicamente, de manera que la

oxidación se produce en un electrodo mientras que la reducción se produce en el otro.
1. Reacciones Redox
Una reacción de Oxidación-Reducción o abreviadamente una reacción Redox, es aquella en
la cual ocurre una transferencia de electrones; una sustancia gana electrones y otra
sustancia pierde electrones (figura 1).
El Número de Oxidación (NOX), para un ión, es su carga eléctrica; para un átomo en una
molécula es la carga teórica que adquiriría si los electrones compartidos se adjudicaran
totalmente al átomo más electronegativo.
Antes de adentrarnos más en el proceso de óxido-reducción, conviene tener en cuenta

ciertas reglas de asignación de NOX que facilitarán enormemente la compresión de las
reacciones.
Figura 1- Oxido – Reducción. En reacciones

Redox átomos de un elemento ceden
electrones, y por ende otro átomo los toma,
ganando electrones a la vez. El elemento que
cede electrones se oxida (aumenta su NOX), y
el que gana los electrones se reduce
(disminuye su NOX).
Fuente:
http://arsole.blogspot.es/media/cache/resolve/media/fil
es/00/975/953/2015/11/1447156010_oxidaci-in-y-
reducci-in.png
1.1. Asignación de Números de oxidación (NOX)
Para asignar correctamente los NOX, se deben tener presente las siguientes reglas:
a. El NOX de los elementos libres (H 2, O2, Cl2, Cu, Fe, etc.) tienen número de oxidación igual
a 0.
b. El NOX del Hidrógeno es +1; con excepción al H combinado en los Hidruros ( NaH, MgH2,
etc.) donde su NOX será -1
c. El NOX del Oxígeno es -2; con excepción al O combinado en los Peróxidos (H2O2, Na2O2,
etc.) donde su NOX será -1
d. El NOX de los metales en general coincide con su valencia (Na, K, Cs; NOX= +1; Ca, Ba,
Zn; NOX: +2; Al: NOX = +3; Fe: NOX = +3 ó +2; etc.)
e. En la molécula neutra, la suma de los números de oxidación de cada átomo de ella es

igual a 0 (figura 2 y 3)
- En el ión, la suma de los números de oxidación de cada átomo es igual a la carga

eléctrica del ión (figura 4)
Figura 2- Asignación de NOX para el H2 NO3 . El número de

oxidación del H es + 1 (no está en un hidruro) y en la
molécula hay un solo átomo de H; el número de oxidación
del O es – 2 (no está en un peróxido) y en la molécula hay 3
átomos de O; por lo que su carga total es 3 x -2= -6. Para que
la carga de la molécula sea igual a 0, corresponde que el N
posea carga +5; entonces la sumatoria final es +1+5 -6 = 0
Fuente: https://encrypted-
tbn1.gstatic.com/images?q=tbn:ANd9GcROPqkzc8u1wj91CjzmMI7Au5HwG
JJl8CJiLDa3y9opu6op3avP
Figura 3- Asignación de NOX para el Na2 SO4 . El

número de oxidación del Na es + 1, y en la molécula
hay dos átomos de Na, por lo que su carga total es 2 x
+1= +2; el número de oxidación del O es – 2 (no está
en un peróxido)y en la molécula hay 4 átomos de O;
por lo que su carga total es 4 x -2= -8. Para que la
carga de la molécula sea igual a 0, corresponde que el
S posea carga +6; entonces la sumatoria final es +2+6-
8= 0.
Fuente:
http://www.guatequimica.com/tutoriales/redox/Imagen4.gif
-3
Figura 4- Asignación de NOX para el ion (PO 4 ) . El
número de oxidación del O es – 2 (no está en un
peróxido) y en la molécula hay 4 átomos de O;
por lo que su carga total es 4 x -2= -8. Para que la
carga de la molécula sea igual a -3, corresponde
que el P posea carga +5; entonces la sumatoria
final es +5-8= -3
Fuente:
http://www.guatequimica.com/tutoriales/redox/Imagen6. gif
La sustancia que gana electrones (ē) disminuye su número de oxidación. Este proceso se
llama Reducción. Tenemos por ejemplo la reducción del Cobre:
+2 0
Cu + 2ē → Cu
La sustancia que pierde electrones (ē) aumenta su número de oxidación. Este proceso se
llama Oxidación. Tenemos por ejemplo la oxidación del Hierro:
+2
Fe → Fe +3+ ē
Por lo tanto, la Reducción es ganancia de electrones y la Oxidación es una pérdida de

electrones.
Una reacción Redox se conforma de dos semirreacciones: oxidación y reducción. Ambas se

producen simultáneamente. En ellas primero se ajusta la masa de los elementos, y luego su
carga; a manera de cumplir con la Ley de la conservación de la materia y la energía.
La sustancia que gana electrones se denomina oxidante y la que los cede reductor. Por lo
tanto, el oxidante se reduce (sufre reducción) y el reductor se oxida (sufre oxidación).
También se da el hecho de que una misma sustancia se reduce y oxida a la vez. Esto se llama
Dismutación, Desproporcionación o Autooxidorreducción.
1.2. Métodos de igualación de reacciones Redox
1.2.1. Método del Número de oxidación
Este método se basa en que el aumento total de los números de oxidación de los átomos
que se oxidan es igual a la disminución total de los números de oxidación de los átomos que
se reducen.
Para ilustrar la situación, procuremos balancear la siguiente reacción química:
Para aplicar este método se deben seguir los siguientes pasos:
a. Determinar el número de oxidación de cada uno de los elementos de todos los

compuestos, estén libres o combinados; escribiendo en la parte superior del símbolo de
cada elemento, su correspondiente valor de NOX.
+ + 2 +2 + 2
C + 2 → C 2 + C2+ 2
b. Ya establecidos los números de oxidación, observe detenidamente cuál de los

elementos se oxida y cuál se reduce. Esto puede ser indicado de la siguiente forma:
- El Manganeso se reduce, ya que pasa de un número de oxidación de +4 a +2, un número

más pequeño. Esto debe interpretarse como que el Mn gana dos electrones, los cuales
algebraicamente siempre serán números negativos (electrones = cargas negativas):
+ +2
+ 2ē→
- Observe que el otro elemento que cambia de NOX es el Cloro, que de estado iónico Cl -1
pasa a estado libre Cl 20.
C → C2
- Como en el cloro libre existen dos átomos, primero se deben balancear las masas, para
ello se anteponen coeficientes que igualen esas cantidades:
C → C2
- Una vez igualadas las masas, se procede a igualar las cargas. Como el Cl se oxida, esto
quiere decir que el Cl pierde un electrón, pero en la semirreacción existen dos iones Cl -1,
por lo tanto se pierden en total 2 electrones:
2C → C 2 + 2ē
c. Las dos semirreacciones así obtenidas indican los procesos de oxidación y reducción que
ocurren en forma simultánea:
+ +2
+ 2ē → Reducción
2C - → C 2 + 2ē Oxidación
Como es sabido que ambos procesos ocurren en forma simultánea, se debe atender que la
cantidad de electrones cedidos en la oxidación debe igualarse a la cantidad de electrones
captados por el elemento que sufre reducción. Entonces, se debe atender que estos
números sean iguales:
+ +2
+ ē→ (2 electrones ganados)
2C - → C 2 + ē (2 electrones perdidos)
Si el proceso no cuenta con cantidad de electrones iguales en la oxidación y en la reducción,

ambas semirreacciones se multiplicarán por un número, el menor posible; para balancear la
Transferencia de electrones.
e- transferidos = e- perdidos en oxidación = e- ganados en reducción
e- transferidos = 2e- = 2e-
d. Finalmente, los coeficientes así obtenidos se llevan a la ecuación original, y se ajustan

las cantidades de elementos presentes que no estén balanceadas:
C + 2 → C 2+ C 2 + 2
En vista de que el balanceo de la ecuación aún no está ajustado, se procede a hacerlo

utilizando los coeficientes obtenidos como guía para el efecto:
C + 2 → C 2+ C 2 + 2
Ejemplo 1- Ajusta la siguiente reacción por el método del número de oxidación; determina el
compuesto que se oxida y el compuesto que se reduce
( )
a. Determinamos los NOX para cada elemento:
Cu + + + 2
→ Cu+2 [ + 2
]2 + +2 2
+ 2
+ 2
b. Determinamos NOX de los elementos que han cambiado, construimos semirreacciones:
Cu → Cu+2
+ +2
→
c. Igualamos masas y cargas en cada semirreacción:
Cu → Cu+2 + 2ē (2 electrones perdidos)
+ +2
+ ē→ (3 electrones ganados)
d. Igualamos electrones transferidos en la reacción total:
Cu → Cu+2 + 2ē (x 3)
+ +2
+ ē→ (x 2)
Cu → Cu+2 + ē
+ +2
+ ē→
e- transferidos = 6e-
e. Ajustamos los coeficientes obtenidos en la ecuación original:
Cu + + + 2
→ Cu+2 [ + 2
]2 + +2 2
+ 2
+ 2
f. Ajustamos los coeficientes obtenidos con los valores que sean necesarios en la ecuación:
Cu + + + 2
→ Cu+2 [ + 2
]2 + +2 2
+ 2
+ 2
De este modo se verifica la cantidad de elementos en la reacción de óxido – reducción,

donde las cargas y las masas se encuentran totalmente equilibradas; lo cual es verificable
según el siguiente orden:
E Reactivos 3 8 8 24
E eme to Cu N H O
E Prod ctos 3 8 8 24
Es bueno atender siempre este orden para el balanceo de las ecuaciones Redox: 1º- Metal
(Cu), 2º- No Metal (N), 3º- Hidrógeno (H), y por último el Oxígeno (O). Si la ecuación ha sido
correctamente balanceada, el O termina igualándose solo.
1.2.2. Método del ión - electrón
Como muchas sustancias se presentan en solución, en general, muchas reacciones Redox

tienen lugar entre iones.
El método del ion – electrón consiste en separar la reacción total en dos semirreacciones
donde intervienen especies iónicas.
Ilustraremos el caso con el ajuste de la siguiente reacción:
Cu + H2SO4 ⇌ CuSO4 + SO2 + H2O
Para el ajuste de esta reacción, se requiere repetir ciertos pasos del método de números de
oxidación, con la diferencia de que se atiende la presencia de iones y el medio en el que
éstos reaccionan (medio ácido o medio básico).
1.2.2.1. Ajuste en medio ácido
- Determinamos NOX para cada elemento:
Cu0 + (H)2+(SO4)=⇌ Cu+2 (SO4)= + S+4(O)2= + (H)2+(O2)=
- Determinamos NOX de los elementos que han cambiado, construimos

semirreacciones: Cu → Cu+2
( )2 → +
- Igualamos masas y cargas en cada semirreacción:
Cu → Cu+2 + 2ē
Para la siguiente semirreacción se tiene en cuenta el medio, ya que el ión es un radical que
pasa a otro tipo de radical. Como el medio de reacción es ácido (lo que se evidencia por la
presencia de ácido sulfúrico; H 2SO4); se debe seguir el siguiente esquema:
Por cada H que falta en un miembro de la ecuación, se adiciona una molécula de H 2O en

donde falta H; y 2H+ en el miembro opuesto
Esto es: ( )-2 → 2
Faltan 4 O en los productos para equilibrar masas en la semirreacción; por cada O que falta
se agregan moléculas de agua:
( )2 → 2+ 2 2
Al agregar 4 moléculas de agua se debe ajustar los H con 2H + por cada H que falta:
+
+( )2 → 2 + 2
Una vez terminado el ajuste de masas, se deben ajustar las cargas, entre reactivos y
productos: 2ē + +
+( )-2 → 2 +2 2
- Igualamos electrones transferidos en la reacción total:
Cu → Cu+2 + 2ē
2ē + +
+( )2 → 2+ 2 2
Cu + ē + +
+( ) 2 → Cu+2 + ē + 2 +2 2
Así se tendrá que la ecuación neta ajustada será:
Cu + 2H2SO4⇌ CuSO4 + SO2 + 2H2O
Vale resaltar que el H2SO4 posee 2 H+, por lo cual el coeficiente obtenido en la semirreacción
corresponde a la multiplicación del coeficiente por el subíndice de la fórmula 2 H2SO4; 2 x 2
= 4.
1.2.2.2. Ajuste en medio básico
Un método más sencillo de aplicar el método de igualación de ecuaciones Redox en medio

básico es el de darle a la ecuación el mismo planteamiento que en medio ácido, pero
tratando los protones remanentes con radicales (OH) - a modo de eliminar el medio ácido.
Así se tiene por ejemplo la reacción: KI + KClO3 ⇌ I2 + KCl
- Como cada ión ya tiene su carga, y es evidente cuáles cambian sus NOX, se procede a
determinar las semirreacciones:
⇌ 2
C ⇌C
- Igualamos masas y cargas en cada semirreacción, como si se tratase del medio ácido
2 ⇌ 2 u
2 ⇌ 2 + 2ē u
C -
⇌C- 2
Ajuste de masas
2 +
+C ⇌C + 2
2ē + 2 +
+C ⇌C + 2 u
- Igualamos electrones transferidos en la reacción total:
2 -⇌ 2 + 2ē
2ē + 2 +
+C -
⇌ C -+ 2
2 +2 +
+C ⇌ 2 +C + 2
Como el medio de reacción es básico, se eliminan los protones, H +; sumando radicales OH-
para formar H2O en ambos miembros de la ecuación
(2 + +C ⇌ 2 +C + 2 )+
2 +( + )+C ⇌ 2 +C + 2 +
2 2
Como en una ecuación algebraica común, se eliminan mutuamente términos semejantes:
2 -+ 2 2 +C -
⇌ 2 + C -+ 2 +2 -
Así, la ecuación queda ajustada en medio básico (en presencia de OH -):
2. Conductividad eléctrica
Es la facilidad relativa con la que una sustancia conduce la corriente eléctrica.
La conductividad depende de la estructura atómica y molecular del material, los metales

son buenos conductores porque tienen una estructura con muchos electrones con vínculos
débiles y esto permite su movimiento. La conductividad también depende de otros factores
físicos del propio material y de la temperatura.
En general, el flujo de electricidad a través de un conductor es debido a un transporte de

electrones.
Según la forma de llevarse a cabo este transporte, los conductores eléctricos pueden ser de
dos tipos:
- Conductores metálicos o electrónicos, y
- Conductores iónicos o electrolíticos
2.1. Conductividad metálica
Según la teoría de bandas de energía en sólidos cristalinos, son materiales conductores

aquellos en los que las bandas de valencia y conducción se superponen, formándose una
nube de electrones libres causante de la corriente al someter al material a un campo
eléctrico. Estos medios conductores se denominan conductores eléctricos.
En ellos hay flujo de electrones sin que haya flujo similar de átomos del metal y sin cambios
evidentes en dicho metal.
En este caso, por tratarse de un solo tipo de transportador (electrones), puede considerarse
al conductor electrónico como homogéneo, y para él es válida la Ley de Ohm
Donde R es la resistencia del conductor (en Ohm, ), V es la diferencia de potencial aplicada
(en voltios, V) e I es la intensidad de corriente que circula a través del conductor (en
amperios, A).
2.2. Conductividad electrolítica
La conductividad electrolítica se refiere a la conducción eléctrica a través de una solución o

de líquidos puros. Está relacionada con la presencia de sales en solución, cuya disociación
genera iones positivos y negativos capaces de transportar la energía eléctrica si se somete el
líquido a un campo eléctrico. Estos conductores iónicos se denominan electrolitos o
conductores electrolíticos.
En el caso de las disoluciones electrolíticas, la corriente es transportada por los iones de la

disolución, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su carga)
bajo la acción del campo eléctrico producido por la diferencia de potencial aplicada.
En ausencia de un campo eléctrico, los iones que constituyen un conductor iónico se

encuentran en un constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva
recorrida por los iones en su conjunto es nula. Este movimiento se origina por acción de
fuerzas térmicas y de convección. Ahora bien, cuando se somete a dichos iones a la acci ón
de un campo eléctrico, los mismos se moverán, en un sentido u otro, de acuerdo con su
carga, fenómeno que se conoce como migración iónica.
Los iones con carga positiva migran hacia el electrodo negativo, mientras que los iones con
carga negativa migran hacia el electrodo positivo.
Ambos tipos de conducción, Iónica y Metálica; se efectúan en celdas electroquímicas.
En estas condiciones, se puede considerar a la disolución como un conductor, que obedece

a la Ley de Ohm.
2.3. Electrodos
Los electrodos son superficies sobre las cuales se producen las semirreacciones de oxidación
y reducción. Pueden o no participar de las reacciones.
Los electrodos que no reaccionan se llaman electrodos inertes
El cátodo se define como el electrodo en el cual se produce la reducción, porque algunas

especies ganan electrones.
El ánodo se define como el electrodo en el cual se produce la oxidación, porque algunas

especies pierden electrones.
3. Electrólisis
En algunas celdas electroquímicas se producen reacciones químicas no espontáneas al
proporcionarles energía eléctrica. Este proceso se denomina electrólisis. Es decir, la
electrólisis es un proceso mediante el cual se logra la disociación de una sustancia llamada
electrolito, en sus iones constituyentes (aniones y cationes), gracias a la administración de
corriente eléctrica.
Básicamente hay dos tipos de electrolitos, los llamados fuertes y débiles. Los utilizados en la
electrolisis son los electrolitos fuertes. Esta familia está formada por todas las sales, ácidos
fuertes e hidróxidos fuertes.
Este proceso se lleva a cabo en un aparato llamado cuba o celda electrolítica. Está formada
por dos electrodos de un metal inerte, por ejemplo Platino o Paladio; conectados a una
fuente de energía eléctrica o FEM. El circuito lo cierra justamente la sustancia que se va a
disociar en iones, el electrolito. En algunos casos, cada electrodo se ubica en un vaso distinto
por separado. Cuando esto sucede se usa un puente salino que los conecta. Es una especie
de tubo en U con una sustancia iónica como una sal que permite el flujo constante de cargas.
Al aplicar una corriente eléctrica, se verifica la migración iónica.
Figura 5- Esquema del proceso de

electrólisis. En la cuba o celda
electrolítica, los electrodos (en este
caso inertes), se hallan conectados a
una fuente de energía eléctrica o FEM
(batería). El circuito lo cierra justamente
la sustancia que se va a disociar en
iones, el electrolito MX. Al aplicar una
corriente eléctrica, se verifica la
migración iónica, por lo cual los aniones
-
X migran hacia el ánodo (electrodo
positivo) produciéndose Oxidación; y los
+
cationes M migran hacia el cátodo
(electrodo negativo) produciéndose
Reducción.
Fuente:
https://lidiaconlaquimica.files.wordpress.com/201
5/08/electrolisis.gif
Hay dos tipos de celdas electroquímicas:
- Celdas electrolíticas: en las que la energía eléctrica que procede de una fuente
externa provoca reacciones químicas no espontáneas.
- Celdas voltaicas: en las que las reacciones químicas espontáneas producen

electricidad la cual sale a un circuito externo.
El proceso ocurre en un electrolito, en una disolución acuosa o en una sal fundida en los
que los iones tienen la posibilidad de transferirse electrones entre ellos.
3.1. Electrólisis de una sal fundida
El cloruro de sodio sólido no conduce la electricidad. Aunque sus iones vibran en posiciones
fijas, no tienen libertad para moverse en todo el cristal. Sin embargo, el NaCl fundido es un
conductor excelente, porque sus iones tienen facilidad para desplazarse.
El NaCl se encuentra formado por sus dos iones Na + y Cl-.

electrólisis del NaCl Fundido. En la
cuba o celda electrolítica, los
electrodos inertes se sumergen en
el NaCl fundido (punto de fusión:
801ºC). En el Cátodo se deposita
por Reducción Sodio metálico,
mientras que en el Ánodo se
desprende por Oxidación Cloro
gaseoso.
Fuente:
http://images.slideplayer.it/3/993098/slide
s/slide_7.jpg
La reacción en el Cátodo será:
Na+ + ē → 0
(Reducción).
En el otro electrodo (Ánodo), se producirá la siguiente reacción.
2 Cl- → C 20 + 2ē (Oxidación)
Multiplicamos a la primera semirreacción por 2 para equilibrar las cargas debidas a los
electrones. 2Na+ + 2ē → 2 0
Sumamos las dos semirreacciones obteniendo la reacción total.
2Cl- + 2Na+ → C 2 +2Na0
a 2+ 2Na
Se obtiene Cloro gaseoso en el Ánodo y Sodio metálico en el cátodo. Ambos productos de

reacción no deben ponerse en contacto, pues reaccionarían rápidamente; de forma
espontánea y explosiva para volver a formar NaCl.
Figura 7- Esquema del proceso de electrólisis del NaCl Fundido a escala Industrial. Ambos productos de
reacción no deben ponerse en contacto, pues reaccionan rápidamente; de forma espontánea y
explosiva para volver a formar NaCl.
Fuente:
http://vignette1.wikia.nocookie.net/temariosolalto2009/images/1/17/Elerctr%C3%B3lisis_1.jpg/revision/latest?cb=20090817015
927&path-prefix=es
3.2. Electrólisis de una sal en solución
Veremos como ejemplo la electrólisis para el cloruro de sodio en medio acuoso. En este caso
la diferencia se produce en el cátodo.
El Sodio esta vez no participa del proceso de reducción sino que es el agua quien lo
reemplaza. Esto tiene una explicación. Hay una propiedad que se llama Potencial de
oxidación o Potencial de reducción, de la que hablaremos con más detenimiento más
adelante.
Por el momento es necesario saber que existen tablas en donde figuran la mayoría de los
elementos y compuestos que se los ha llevado a electrólisis y los potenciales de reducción
para cada uno de ellos.
Esa capacidad está dada por valores numéricos. El potencial 0 corresponde al Hidrógeno
cuando pasa de catión a molécula neutra.
2 H+ → 2
0
A partir de este valor como parámetro se han medido muchísimos más para los demás
elementos.
El potencial de reducción del agua es superior al del sodio. Por eso cuando ambos se
encuentran, el de mayor potencial será el protagonista en la reacción, en este caso de
reducción.

electrólisis del NaCl en solución. Los
productos de reacción son H 2 gaseoso y Cl 2
gaseoso; obteniéndose como subproducto
NaOH.
Fuente: Kennet Whitten et al. Química. 8va. Edición.
Así que la reacción que tendrá lugar en el cátodo será:
2H2O + 2ē → 2 + 2OH- E0 = -0,82 V
Y en el ánodo será la misma que antes. Como el potencial de reducción contempla la

reacción inversa a la que sucede en el proceso, el valor del potencial se conserva pero se
invierte el signo con el sentido de la reacción invers a.
2 Cl- → C 2 +2ē E0 = -1,36 V
La reacción global es:
2H2O + 2 Cl- 2 + 2OH- + Cl2 E0 = -1,18 V
El sodio se mantuvo sin reaccionar, se conserva como Na +. Esta electrólisis es muy

aprovechada en la industria ya que se produce Cloro gaseoso, Hidrógeno g aseoso, e
Hidróxido de sodio por la combinación de los iones Na + con los OH-.
3.3. Electrólisis del agua

En solución de sulfato de sodio, se observa lo siguiente:
- En un electrodo se produce H 2 gaseoso y la disolución se vuelve básica en torno al

electrodo.
En el otro electrodo se forma O 2 gaseoso. La disolución se vuelve ácida en torno a ese

electrodo.
Figura 9- Esquema del proceso de electrólisis del

Na2 SO4 en solución. Los productos de reacción son
H2 gaseoso y O 2 gaseoso.
Fuente: Kennet Whitten et al. Química. 8va. Edición
Las semirreacciones son las siguientes:
2 (2H2O + 2ē → 2 + 2OH-) (Reducción, Cátodo)
2H2 → O2 + 4H++ 4ē (Oxidación, Ánodo)
6H2 → 2 2 + O2 + 4H+ + 4OH-
4H2O
Tabla 1- Potenciales Normales de Reducción en solución acuosa a 25ºC. Los valores negativos indican que el
elemento tiene mejor tendencia a oxidarse, es decir, la reacción inversa es más favorable; los valores positivos
indican que las reacciones se ven favorecidas en sentido directo. Si la reacción en el sentido direc to es negativa,
pero se la considera en el sentido inverso, el signo del Potencial también cambia. Fuente:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/sites/corinto.pucp.edu.pe.quimicageneral/files/images/q2unidad4/potenciales%20tabla .jpg
Se forma agua en ambos miembros de la ecuación, por lo cual procedemos a ordenarla

algebraicamente:
6H2 → 2 2 + O2 + 4H2 O
Quedando de este modo la reacción neta:
2H2 2 + O2
El resultado neto es la electrólisis del agua, la cual ocurre porque el agua se reduce con más
facilidad que el Sodio y se oxida con más facilidad que el ión Sulfato. Los iones del Na 2SO4
conducen la corriente eléctrica en la disolución, pero no forman parte del proceso de
reacción Redox.
3.4. Aspectos cuantitativos de la Electrólisis
La cantidad de sustancia que experimenta oxidación o reducción en cada electrodo

durante la electrólisis es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa
por la celda. Esta relación se conoce como Ley de Faraday de la electrólisis.
Según Faraday, la masa de una sustancia química, producto de la electrólisis, es

directamente proporcional a la corriente que pasa a través de la celda.
En consecuencia, la cantidad de carga aplicada se determina por:
q=Ixt
Donde: q = carga
I = intensidad de corriente
t = tiempo
Un faraday es la cantidad de electricidad que corresponde a la ganancia o pérdida y, por

tanto; al paso de 6,02x1023 electrones; o un Mol de electrones.
La magnitud química utilizada es el Coulomb (C), que se define como la cantidad de carga
que pasa por un punto dado cuando un Ampere (A) de corriente eléctrica fluye por 1
segundo.
1 faraday = 6,02x1023 ē o o 96 Cou o bio
Cou o b
→ 1 A = 1C/s
u o
El empleo de celdas electroquímicas para relacionar la cantidad de producto o reactivo con

la cantidad de corriente que pasa se denomina Coulombimetría.
Ejemplo 2- Calcule la masa de cobre metálico que se deposita en el cátodo durante el paso
de 2,50 amperes de corriente a través de una solución de sulfato de cobre (II) por 50,0
minutos.
La ecuación de reducción del cobre iónico a cobre metálico es:
Cu2+ + 2ē ⇌ Cu
Esta semirreacción indica el número de moles de electrones necesario para producir un mol
del Cobre metálico. Cada mol de electrones corresponde a 1 faraday o 96500 C de carga.
Entonces:
Cu2+ + 2ē ⇌Cu
1 mol 2 x (6,02x1023) ē 1 mol
63,5 g 2 x (96500 C) 63,5 g
Se calcula el número de C que atraviesan la celda.
6 2 C
¿? C = 50 min C
i
Luego se determina la masa de cobre que se produce por el paso de esa cantidad de
corriente.
o ē 6 Cu
¿? g Cu = C 2 Cu
96 C 2 o ē
4. Pilas o Celdas Galvánicas
1- Semicelda anódica 4- Semicelda catódica 7- Puente salino
2- Electrodo anódico 5- Electrodo catódico 8- Conductor metálico
3- Solución anódica 6- Solución catódica 9- Voltímetro
Figura 10- Esquema de una Pila o Celda Galvánica. Los números indican el componente de la celda,
y las flechas indican el sentido del flujo de electrones.
Fuente :
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/sites/corinto.pucp.edu.pe.quimicageneral/files/images/q2unidad4/Pila%201.png
Una pila galvánica o voltaica convierte energía química en energía eléctrica. Las reacciones
que favorecen la oxido – reducción son espontáneas en este sentido.
Las dos mitades de la reacción redox están separadas y se requiere que la transferencia de
electrones ocurra en un circuito externo para que tenga lugar la reacción Redox. Así se
obtiene energía útil.
4.1. Potenciales estándar de reducción
La diferencia de potencial entre el ánodo y el cátodo, se denomina potencial de celda E 0celda y

coincide con la FEM.
El potencial de celda, E 0celda, de una celda galvánica siempre será positivo. Esto coincide con
que la reacción redox debe ser una reacción es espontánea, para que se genere una celda
galvánica.
Por ejemplo:
Reacción
Zn(s) + Cu+2(ac) → Zn+2(ac) + Cu(s) E0(celda )= 1,100 V
espontánea (+)
Reacción no
Cu(s) + 2H+(ac) → H2 (g) + Cu+2(ac) E0(celda) = - 0,344 V
espontánea (-)
Queda claro, que el potencial de celda (E 0celda), depende de las dos medias celdas: catódica y
anódica.
E0Celda= E0oxidación - E0reducción
Por lo tanto, es necesario determinar el potencial de celda de cada uno de los electrodos. Sin
embargo no se puede medir el potencial de un electrodo aislado. Para poder medir el
potencial de un solo electrodo, se diseñó el Electrodo Estándar de Hidrógeno (EEH).
Figura 11- Esquema de funcionamiento de un

Electrodo Normal de Hidrógeno (EEH). El EEH
tiene un potencial estándar 0, y contra él se
mide el potencial de cualquier otra
0 +
semirreacción; E (H /H2 ) = 0,0 V
Fuente :
http://www.100ciaquimica.net/temas/tema9/punto6.htm
Un EEH se compone de un electrodo inerte de platino encerrado en un tubo de vidrio de

modo que se pueda burbujear hidrógeno gaseoso sobre el platino, y la solución contiene H +
en condiciones estándar o normal (1 M).
Una celda en la cual todos los reactivos y productos están en su estado termodinámico
normal (1M en especies disueltas y presión parcial de 1 atm en gases) se le conoce con el
nombre de celda normal.
Al electrodo estándar de hidrógeno, EEH, se le asignó arbitrariamente el valor de potencial

igual a cero, en el ocurre la siguiente reacción:
2H+ (1M) + 2 e-→ 2 (1 atm) E0(H+/H2) = 0,0 V
Se construyen las pilas voltaicas, donde uno de los electrodos es el EEH, de tal manera que la
medida del E0celda , nos da el valor del otro electrodo.
De acuerdo al ejemplo, en la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la

semicelda catódica ocurren las reducciones. El electrodo anódico, conduce los electrones
que son liberados en la reacción de oxidación, hacia los conductores metálicos. Estos
conductores eléctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catódico; los
electrones entran así a la semicelda catódica produciéndose en ella la reducción.
Figura 12- Esquema de funcionamiento de la celda voltaica Zinc-Cobre, o Celda de Daniell. La celda
+2 +2
utiliza la ecuación: Zn(s) + Cu (ac) → Zn (ac) + Cu(s). El potencial normal de esta celda es de 1,100
Volts.
Fuente:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/sites/corinto.pucp.edu.pe.quimicageneral/files/images/q2unidad4/redox%20pila%20da
niells.jpg
La pila galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo anódico), sumergida
en una disolución de sulfato de zinc, ZnSO 4, 1 M (solución anódica) y una lámina de cobre
metálico, Cu (electrodo catódico), sumergido en una disolución de sulfato de cobre, CuSO 4, 1
M (solución catódica).
El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a Zn 2+ y la

reducción de Cu2+ a Cu, que se lleva a cabo simultáneamente, pero en recipientes separados
po u pu i o o f i o ē vé u b
conductor metálico externo. Las láminas de zinc y cobre son los electrodos.
Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metálico y la solución de

semicelda (anódica o catódica).
Con el funcionamiento de la celda, la oxidación del Zn introduce iones Zn 2+ adicionales en el

compartimiento del ánodo. A menos que se proporcione un medio para neutralizar esta
carga positiva, no podrá haber más oxidación. De manera similar, la reducción del Cu 2+ en el
cátodo deja un exceso de carga negativa en solución en ese compartimiento. La neutralidad
eléctrica se conserva al haber una migración de iones a través un puente salino o como en
este caso, a través de una barrera porosa que separa los dos compartimientos.
Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución muy
concentrada de un electrólito, (por ejemplo: NaNO 3 (ac), NH4NO3 (ac), NaCl (ac), KNO 3 (ac), entre
otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con el material de los
electrodos.
El electrólito se suele incorporar en un gel para que la solución de electrólito no escurra

cuando se invierte el tubo en U.
A medida que se produce la oxidación y la reducción de los electrodos, los iones del puente
salino emigran para neutralizar la carga en los compartimientos de la celda.
Los aniones migran hacia el ánodo y los cationes hacia el cátodo.
De hecho, no se producirá un flujo medible de electrones a través del circuito externo, a

menos que se proporcione un medio para que los iones migren a través de la solución de un
compartimiento al otro, con lo que el circuito se completa.
Las celdas galvánicas se representan mediante la notación abreviada siguiente:
La barra (/) representa una interfaz en la cual se desarrolla un potencial, representa un

electrodo. Por convención la semicelda anódica se escribe a la izquierda de esta notación.
Figura 13- EEH como cátodo. La notación abreviada indica la reacción:

+2 +
Zn(s) / Zn (1M) // H (1M) / H2 (g, 1atm), Pt(s)
Fuente: http://www.ecured.cu/images/a/af/Electrodo_est%C3%A1ndar_de_hidr%C3%B3geno.jpg
La celda voltaica de la figura 13, emplea un EEH y un electrodo estándar de Zn2+/Zn. La

reacción espontánea es la oxidación del Zn y la reducción del H +:
Zn(s) + 2H+(ac)→ Z 2+
(ac) + H2(g)
Como las tablas indican potenciales de reducción, E0reducción, los valores E0oxidación tienen la
misma magnitud, pero con signo contrario, y corresponden a la reacción inversa
Zn2+(ac) + 2ē → Z (s) E0= -0,76V
2+
Zn (s) → Z (ac) + 2ē E0= +0,76V
Como el electrodo de Hidrógeno, por convención, tiene un potencial estándar de 0 Voltios,

el valor que arroja la celda es íntegramente del Zinc; y este es el método por el cual se hallan
los valores de Potenciales de reducción para cualquier componente de celda, teniendo en
cuenta que
E0Celda = E0oxidación + E0reducción
Y como el voltaje de la celda es E 0Celda= +0,76 V; podemos concluir que el E 0 de reducción, E0

(Zn+2/ Zn) = +0,76 V
La tabla 1 incluye algunos Potenciales Estándar de Reducción a 25ºC, a los que se les suele
llamar potenciales de media celda, y se pueden combinar para calcular las fem de una gran
variedad de celdas voltaicas.
Puesto que el potencial eléctrico mide energía potencial por carga eléctrica, los potenciales
estándar de reducción son propiedades intensivas.
Por tanto, la modificación del coeficiente estequiométrico de una media reacción no afecta
el valor del potencial estándar de reducción.
Por ejemplo, el Eored de la reducción de 2 moles de Zn2+ es el mismo que para la reducción de
1 mol de Zn2+:
2 Zn2+ (ac, 1 M) + 4e-→2 Z ( ) Eored = - 0,76 V
4.2. Espontaneidad de las reacciones redox:
- Si el cálculo del voltaje para una reacción, es una cantidad positiva, la reacción puede
ocurrir espontáneamente.
- Si es una cantidad negativa, la reacción no ocurre en el sentido propuesto. La reacción

inversa sí será espontánea.
Ejemplo 3- Usando los potenciales estándar de reducción que se incluyen en la tabla 1;

calcule la fem estándar de la celda que se describe. ¿Es espontánea la siguiente reacción?
Cr2O72-(ac) + 14H+(ac) + 6I-(ac)→2Cr3+(ac) + 3I2(s) + 7H2O (l)
- El primer paso para resolver este problema consiste en identificar las medias reacciones
que se llevan a cabo en el ánodo y en el cátodo.
Ánodo 2I–(ac) → 2(s) + 2e – Oxidación
Cátodo Cr2O72-(ac) + 14H+(ac) +6e-→ 2C 3-

(ac) + 7H2O (l) Reducción
Observamos en la Tabla de Potenciales Estándar de Reducción que:
Eo (Cr2O72- / Cr3-) = +1,33 V Eo (I2 / I -)= 0,54 V
Usamos estos valores en relación a las medias reacciones propuestas, en la ecuación E ocelda =
Eox + Eored
E0celda = (-0,54) + (1,33) = 0,79 V
- Ecelda es un valor positivo, la reacción es espontánea y por lo tanto la celda voltaica

funciona.
- Aunque la media reacción del yoduro en el ánodo se debe multiplicar por 3 (para efecto
del balance) el valor de E red no se multiplica por 3.
- Como hemos señalado el coeficiente estequiométrico de una media reacción no afecta

el valor del potencial estándar de reducción, porque es una propiedad física intensiva .
Las pilas voltaicas comerciales se diseñan para producir grandes cantidades de corriente,
por lo menos durante un periodo de tiempo corto. A continuación las pilas más familiares
de este tipo.
5. Pila seca (Leclanché)
Figura 14- Sección de una pila seca ordinaria, de Zn-MnO2 . Esta pila produce 1,5Voltios, y mantiene una
corriente de aproximadamente medio amperio durante 6 horas.
Fuente: http://image.slidesharecdn.com/electroqumica-100614124057-phpapp02/95/electroqumica-25-728.jpg?cb=1276519329
La figura 14 muestra la pila que más se utiliza en aparatos ordinarios. El revestimiento de

Zinc de la pila es el ánodo. La barra de grafito situada en el centro de la pila es el cátodo. El
espacio que queda entre los electrodos se llena con una pasta húmeda que contiene MnO 2,
ZnCl2, y NH4Cl. Cuando funciona la pila, la semirreacción en el ánodo es:
2+
Zn(s) → Z (ac) + 2ē
En el cátodo el óxido de manganeso se reduce a una especie en la que el Mn tiene un

número de oxidación +3, como por ejemplo el Mn2O3:
2MnO2(s) + 2NH4+(ac) + 2e - → Mn2O3(s) + 2NH3 (ac) + H2 O
La reacción global que se produce en la pila es:
Zn(s) + 2MnO2(s) + 2NH4 +(ac) → Z 2+

(ac) + Mn2O3(s) + 2NH3 (ac) + H2O
Si en la pila Leclanché se produjese una cantidad muy grande de corriente, el amoniaco

formaría una película gaseosa aislante alrededor del cátodo de carbono. Su esto sucediese,
el voltaje decaería bruscamente y, a continuación volvería lentamente a su valor normal de
E p ob pu vi u o u pi “ i ” u p
situada entre los electrodos contiene KOH en vez de NH 4Cl. En este caso la reacción global
de la pila es simplemente:
Zn(s) + 2MnO2(s) → Z (s) + Mn2O3(s)
No se produce ningún gas, las pilas alcalinas, aunque son más caras que las Leclanché, se
usan ampliamente en calculadoras y otros aparatos electrónicos pequeños.
6. Baterías o acumulador de plomo.

Un acumulador, al contrario de una pila seca ordinaria, se puede recargar repetidas veces.
Se puede hacer esto porque los productos de reacción se depositan directamente sobre los
electrodos. Es posible invertir las reacciones de los electrodos haciendo pasar una corriente
a través de un acumulador y restablecer así las condiciones originales de la pila.
La pila voltaica de este tipo mejor conocida es el acumulador de plomo. La batería de 12 V

que llevan los automóviles consiste en seis pilas voltaicas similares al de la figura 15, un
grupo de láminas de plomo, a modo de rejilla, cuyas rendijas están llenas de plomo gris
esponjoso, forma el ánodo de la celda. El cátodo múltiple consiste en otro grupo de láminas
de diseño análogo, rellenas de óxido de plomo (IV) PbO 2. Estos dos grupos de láminas
colocan intercalados dentro de la pila y sumergidos en una disolución de ácido sulfúrico en
agua, que actúa como electrolito.
Cuando el acumulador de Pb está produciendo corriente, el Pb de la rejilla del ánodo se

oxida a iones Pb2+. Estos reaccionan inmediatamente con los iones SO 4= del electrolito,
precipitando PbSO 4 sobre las láminas. En el cátodo el óxido de plomo se reduce a iones
Pb2+, los cuales también precipitan como PbSO 4.
Pb2+(s) + SO4=(ac) → PbSO4(s) + 2ē
4H+ (ac) + PbO2(s) + SO4=(ac) + 2ē → PbSO4 + 2H2O
Pb(s) + PbO 2(s) + 4H+ (ac) + 2SO4=(ac) → 2PbSO4(s) + 2H2O
Los depósitos de PbSO 4 aparecen en láminas, cubriéndolas parcialmente y reemplazando el

Pb y el PbO 2. A medida que la pila se descarga, la concentración del H 2SO4 decrece.
Por cada mol de Pb reaccionado se remplazan 2 moles de H 2SO4 por dos moles de agua. Se
puede comprobar el estado de la carga del acumulador de plomo midiendo la densidad del
electrolito con un densímetro. Cuando está completamente cargado, la densidad está en el
registro de 1,25 a 1,30 g/cc. Una densidad inferior a 1,20 g/cc indica una concentración baja
de ácido, y por lo tanto el acumulador está parcialmente descargado. Esto se puede
recargar restituyendo las condiciones originales. Para ello se hace pasar corriente continua
por la pila en sentido inverso. Mientras el acumulador se está recargando actúa como celda
electrolítica; por lo que las semirreacciones se invierten:
2PbSO4(s) + 2H2 → Pb(s) + PbO2(s) + 4H+ (ac) + 2SO4=(ac)
La energía eléctrica que se requiere para producir esta reacción no espontánea en un

automóvil es suministrada por un alternador, equipado con un rectificador para convertir la
corriente alterna en continua.
Figura 15- Acumulador o Batería de

Plomo. Presenta como ventaja la
capacidad de producir grandes
cantidades de energía en poco tiempo y
que es recargable. Su desventaja es su
elevada relación masa – energía.
Fuente:
http://www.monografias.com/trabajos71/transfor
macion-energia-quimica-electrica/image009.jpg
Estos dispositivos no son eternos. El cargarlos repetidamente y con rapidez puede hacer
que caigan PbSO 4, Pb y PbO 2 de los electrodos. Estos se depositan a modo de lodo en la
parte inferior de la batería y producen frecuentes cortocircuitos en una o más celdas.
Las baterías descargadas son también susceptibles de congelarse, puesto que su

concentración de ácido sulfúrico es baja. Si se congelan los electrodos se pueden retorcer y
entrar en contacto entre sí.
7. Pila de combustión
Una pila de combustible, también llamada célula o celda de combustible es un dispositivo
electroquímico de conversión de energía similar a una batería, pero se diferencia de esta
última en que está diseñada para permitir el reabastecimiento continuo de los reactivos
consumidos; es decir, produce electricidad de una fuente externa de combustible y de
oxígeno en contraposición a la capacidad limitada de almacenamiento de energía que posee
una batería. Además, los electrodos en una batería reaccionan y cambian según cómo esté
de cargada o descargada; en cambio, en una celda de combustible los electrodos son
catalíticos y relativamente estables.
Figura 16- Pila Combustible. El esquema

muestra que el único subproducto de esta pila
es H2 O.
Fuente:
http://www.masinox.es/files/pilas%20de%20combustible_1.
png
Las reacciones que se verifican en el ánodo y el cátodo son, respectivamente:
+
H2 → 2 + 2ē Oxidación
O2 + 4H+ + ē → 2 2O Reducción
Los reactivos típicos utilizados en una celda de combustible son hidrógeno en el lado del
ánodo y oxígeno en el lado del cátodo (si se trata de una celda de hidrógeno). Por otra parte
las baterías convencionales consumen reactivos sólidos y, una vez que se han agotado,
deben ser eliminadas o recargadas con electricidad. Generalmente, los reactivos "fluyen
hacia dentro" y los productos de la reacción "fluyen hacia fuera". La operación a largo plazo
virtualmente continua es factible mientras se mantengan estos flujos.
8. Corrosión
La corrosión es un fenómeno electroquímico. Lo que provoca la corrosión es un flujo
eléctrico masivo generado por las diferencias químicas entre las piezas implicadas. Una
corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potenciales entre un
punto y otro. Cuando desde una especie química se ceden y migran electrones hacia otra
especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un ánodo y se verifica l a
oxidación, y aquella que los recibe se comporta como un cátodo y en ella se verifica la
reducción.
Para que haya corrosión electroquímica, además del ánodo y el cátodo, debe haber un
electrólito (por esta razón, también se suele llamar corrosión húmeda, aunque el electrólito
también puede ser sólido). La transmisión de cargas eléctricas es por electrones del ánodo al
cátodo (por medio del metal) y por iones en el electrólito.
La corrosión metálica química ocurre por ataque directo del medio agresivo al metal,
oxidándolo, y el intercambio de electrones se produce sin necesidad de la formación del par
galvánico ánodo – cátodo.
Figura 17- Corrosión metálica. Esquema

de oxidación del hierro, ejemplo de
corrosión del tipo polarizada. Los huecos
se forman en la región anódica, donde el
2+
hierro metálico se oxida a Fe . La
herrumbre aparece en la región catódica.
Fuente:
https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/t
humb/0/01/Fe_corrosion.PNG/350px-
Fe_corrosion.PNG
En el caso del Hierro, el punto de tensión actúa como ánodo donde el Fe se oxida a iones
Fe2+ y se forman huecos
2+
F →F + 2ē
Entonces los electrones fluyen por el cuerpo metálico hacia las partes expuestas al Oxígeno
atmosférico. Estas áreas actúan como cátodos, donde el oxígeno actúa como iones OH -.
-
O2 + 2H2 + ē →
Al mismo tiempo los iones ferrosos migran a través de la humedad hacia la superficie.
2+
F →F + 2ē (x2) (Oxidación, ánodo)
-
O2 + 2H2 + ē → (Reducción, cátodo)
2Fe + O2 + 2H2 Fe2+ + 4OH- Reacción Neta
Los iones Fe2+ pueden migrar desde el ánodo, pasando por la disolución, hasta la región
catódica, donde se combinan con iones OH - para formar hidróxido de hierro (II). El O 2 sigue
oxidando al hierro al estado de oxidación +3. El material que se conoce como Herrumbre es
una forma hidratada compleja del óxido e hidróxido de hierro (III), con composición variable
de agua; según la reacción global:
2Fe(s) + 3/2O2(ac) + xH2O(l) Fe2O3∙xH2O(s)
La manera de corrosión de los metales es un fenómeno natural que ocurre debido a la

inestabilidad termodinámica de la mayoría de los metales. En efecto, salvo raras excepciones
(el oro, el hierro de origen meteorítico), los metales están presentes en la Tierra en forma de
óxidos, en los minerales (como la bauxita si es aluminio o la hematita si es hierro). Desde la
prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en reducir los óxidos en bajos hornos, luego en
altos hornos, para fabricar el metal. La corrosión, de hecho, es el regreso del metal a su
estado natural, el óxido.
Bibliografía
KOTZ, JOHN C. 2003. Química y Reactividad química. 5ª Edición. México. Thomson Editores.
1127p.
MASTERTON, W. L. 1989. Química general superior. 6ª. Edición. México.
Mc Graw Hill. 803 p.
WHITTEN, K.; DAVIS, R.; PECK, M. y otros. 2008. Química. 8va. Edición. México. Cengage
Learning S. A. 1066p.

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Química General II

Muchos metales se purifican o platean en joyería mediante métodos electroquímicos. La

En todas las reacciones electroquímicas existe transferencia de electrones y por lo tanto,

El sistema de reacción se encuentra dentro de una celda, y la corriente eléctrica penetra o

Los sitios de oxidación y reducción se encuentran separados físicamente, de manera que la

Antes de adentrarnos más en el proceso de óxido-reducción, conviene tener en cuenta

Figura 1- Oxido – Reducción. En reacciones

1.1. Asignación de Números de oxidación (NOX)

e. En la molécula neutra, la suma de los números de oxidación de cada átomo de ella es

- En el ión, la suma de los números de oxidación de cada átomo es igual a la carga

Figura 2- Asignación de NOX para el H2 NO3 . El número de

Figura 3- Asignación de NOX para el Na2 SO4 . El

Por lo tanto, la Reducción es ganancia de electrones y la Oxidación es una pérdida de

Una reacción Redox se conforma de dos semirreacciones: oxidación y reducción. Ambas se

1.2. Métodos de igualación de reacciones Redox

1.2.1. Método del Número de oxidación

Para ilustrar la situación, procuremos balancear la siguiente reacción química:

Para aplicar este método se deben seguir los siguientes pasos:

a. Determinar el número de oxidación de cada uno de los elementos de todos los

b. Ya establecidos los números de oxidación, observe detenidamente cuál de los

- El Manganeso se reduce, ya que pasa de un número de oxidación de +4 a +2, un número

Si el proceso no cuenta con cantidad de electrones iguales en la oxidación y en la reducción,

e- transferidos = e- perdidos en oxidación = e- ganados en reducción

e- transferidos = 2e- = 2e-

d. Finalmente, los coeficientes así obtenidos se llevan a la ecuación original, y se ajustan

En vista de que el balanceo de la ecuación aún no está ajustado, se procede a hacerlo

a. Determinamos los NOX para cada elemento:

b. Determinamos NOX de los elementos que han cambiado, construimos semirreacciones:

c. Igualamos masas y cargas en cada semirreacción:

Cu → Cu+2 + 2ē (2 electrones perdidos)

d. Igualamos electrones transferidos en la reacción total:

e. Ajustamos los coeficientes obtenidos en la ecuación original:

De este modo se verifica la cantidad de elementos en la reacción de óxido – reducción,

1.2.2. Método del ión - electrón

Como muchas sustancias se presentan en solución, en general, muchas reacciones Redox

Ilustraremos el caso con el ajuste de la siguiente reacción:

Cu + H2SO4 ⇌ CuSO4 + SO2 + H2O

1.2.2.1. Ajuste en medio ácido

- Determinamos NOX para cada elemento:

Cu0 + (H)2+(SO4)=⇌ Cu+2 (SO4)= + S+4(O)2= + (H)2+(O2)=

- Determinamos NOX de los elementos que han cambiado, construimos

- Igualamos masas y cargas en cada semirreacción:

Por cada H que falta en un miembro de la ecuación, se adiciona una molécula de H 2O en

Esto es: ( )-2 → 2

- Igualamos electrones transferidos en la reacción total:

Así se tendrá que la ecuación neta ajustada será:

Cu + 2H2SO4⇌ CuSO4 + SO2 + 2H2O

1.2.2.2. Ajuste en medio básico

Un método más sencillo de aplicar el método de igualación de ecuaciones Redox en medio

Así se tiene por ejemplo la reacción: KI + KClO3 ⇌ I2 + KCl

- Igualamos electrones transferidos en la reacción total:

Como en una ecuación algebraica común, se eliminan mutuamente términos semejantes:

Así, la ecuación queda ajustada en medio básico (en presencia de OH -):

La conductividad depende de la estructura atómica y molecular del material, los metales

En general, el flujo de electricidad a través de un conductor es debido a un transporte de

- Conductores metálicos o electrónicos, y

- Conductores iónicos o electrolíticos

2.1. Conductividad metálica

Según la teoría de bandas de energía en sólidos cristalinos, son materiales conductores