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EQUILIBRIO IÓNICO INGENIERÍA CIVIL QUÍMICA

FORMULARIO Y TABLA DE DATOS

En toda solución acuosa se cumple SIEMPRE que:

H+ OH - = 1 x 10 – 14 = Kw (a 25º C) y pH + pOH = 14

Si es agua pura H+ = OH - = 1 x 10 –7 y pH = pOH = 7

pH = - log H+ pOH = - log OH -

H+ = antilog (- pH) OH - = antilog (- pOH)

Tabla Nº 1: ACIDOS MONOPRÓTICOS Tabla Nº 2: BASES FUERTES

FUERTES. (Disociación Total) (Disociación Total)

Acido Clorhídrico HCl Hidróxido de Litio Li OH

Acido Bromhídrico HBr Hidróxido de Sodio Na OH
Acido Yodhídrico HI Hidróxido de Potasio K OH
Acido Yódico HIO3 Hidróxido de Rubidio Rb OH
Acido Pperclórico HClO4 Hidróxido de Cesio Cs OH
Acido Nítrico HNO3 Hidróxido de Francio Fr OH

Tabla Nº 3: Acidos Monopróticos Débiles

(Disociación Parcial)

Nombre del ácido Fórmula y Ecuación de Disociación Ka (25ºC)

Ac. Fluorhídrico HF ↔ H+ + F - 6,75 x 10 - 4

Ac. Hipocloroso HClO ↔ H+ + ClO - 2,95 x 10 - 8
Ac. Hipobromoso HBrO ↔ H+ + BrO - 2,5 x 10 – 9
Ac. Hipoyodoso HIO ↔ H+ + IO - 5,0 x 10 – 3
Ac. Nitroso HNO2 ↔ H+ + NO2 - 5,1 x 10 – 4
Ac. Cianhídrico HCN ↔ H+ + CN - 4,8 x 10– 10
Ac. Fórmico HCOOH ↔ H+ + HCOO - 1,77 x 10 - 4
Ac. Acético CH3COOH ↔ H+ + CH3COO - 1, 8 x 10 – 5
Ac. Propanoico CH3CH2COOH ↔ H+ + CH3CH2COO – 1,34 x 10 – 5
Ac. Cloroacético ClCH2COOH ↔ H+ + ClCH2COO - 1,36 x 10 – 3
Ac. Acetilsalicílico HC9H7O4 ↔ H+ + C9H7O4 – 3,27 x 10 – 4

Profesora: Lilian Bouyssières M.

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Tabla Nº 4: Constantes de Disociación de Ácidos Polipróticos Orgánicos

Nombre Fórmula Empírica Ka1 Ka2 Ka3

Ac. Ascórbico H2C6H6O6 8,0 x 10 – 5 1,6 x 10 – 12

Ac. Cítrico H3C6H5O7 7,4 x 10 – 4 1,7 x 10 – 5 4,0 x 10 – 7
Ac. Oxálico H2C2O4 5,9 x 10 – 2 6,4 x 10 – 5 4,2 x 10 – 13
Ac. Tartárico H2C4H4O6 1,0 x 10 – 3 4,6 x 10 – 5

Tarea: Busque “in The Merck Index” las Fórmulas Desarrolladas de los ácidos
anteriores, incluyendo el ácido acetilsalicílico, los otros nombres con que son conocidos y
el origen de los mismos, e identifique los hidrógenos ácidos que corresponden a c/u de las
constantes de disociación. Averigüe ¿cuál es el uso principal de c/u de ellos?

Tabla Nº 5 : Acidos Polipróticos Fuertes y Débiles

Nombre Ecuación de Disociación Ka

Acido Sulfúrico H2SO4 Æ H+ + HSO4- Ka1 = ∞

HSO4- ↔ H+ + SO4= Ka2 = 1,2 x 10 –2

Acido Bórico H3BO3 ↔ H+ + H2BO3- Ka1 = 7,3 x 10 –10

H2BO3 - ↔ H+ + HBO3= Ka2 = 1,8 x 10 –13
HBO3= ↔ H+ + BO3≡ Ka3 = 1,6 x 10 –14

Acido Fofórico H3PO4 ↔ H+ + H2PO4- Ka1 = 7,5 x 10 –3

H2PO4 - ↔ H+ + HPO4= Ka2 = 6,2 x 10 –8
HPO4= ↔ H+ + PO4≡ Ka3 = 2,2 x 10 –13

Acido Sulfhídrico H2 S ↔ H+ + HS- Ka1 = 1,0 x 10 – 7

HS- ↔ H+ + S= Ka2 = 1,4 x 10 –13

Acido Sulfuroso H2SO3 Æ H+ + HSO3- Ka1 = 1,7 x 10 – 2

HSO3- ↔ H+ + SO3= Ka2 = 6,4 x 10 – 8

Profesora: Lilian Bouyssières M.

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La mayoría de las bases débiles son bases de Lewis y deben su carácter ácido a la
capacidad que tienen de captar un protón del agua liberando así el ión oxhidrilo OH –
proveniente del agua.

Tabla Nº 6 : Algunas bases débiles. (Disociación Parcial)

Nombre Est. de Lewis Ecuación de Disociación Ka

··
Amoniaco H–N–H NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH - 1, 8 x 10 – 5

Piridina N: C6H5 N + H2O ↔ C6H5 NH+ + OH - 1,7 x 10- 9

·· ··
Hidroxil- H – N – OH NH2OH + H2O ↔ NH3OH+ + OH - 1,1 x 10 – 8
amina ··
H

··
Metil Amina H – N – CH3 NH2CH3 + H2O ↔ NH4+ + OH - 1, 8 x 10 – 5

·· –
Ión bisulfuro H–S: HS – + H2O ↔ H2S + OH – 1,8 x 10 –7
··

·· ·· –
Ión hipoclorito : Cl – O : ClO - + H2O ↔ HClO + OH – 3,3 x 10 –7
·· ··

:O: 2-

Ión C CO32 - + H2O ↔ HCO3- + OH – 1,8 x 10 –4

carbonato
: O : : O :
·· ··

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ACIDOS Y BASES FUERTES Y ACIDOS Y BASES DÉBILES.

Los ácidos y bases fuertes se caracterizan por estar totalmente disociados en

solución acuosa y se considera que sus constantes de equilibrio son infinitas (K = ∞ )

Ej.: HCl (g) + H2O (l) Æ H3O+ (ac) + Cl – (ac)

agua
Tb. se puede escribir como: HCl (g) H+ (ac) + Cl – (ac)

Por lo tanto si preparamos una solución 0,1 M de HCl, lo que tenemos en realidad es
0,1 mol/L de H+ (ac) y 0,1 mol/L de Cl- (ac) y nada de HCl, por eso la Keq resulta infinita
porque queda dividida por cero.

El pH sería entonces: - log 0,1 M = 1

agua
Para una base fuerte como NaOH: NaOH (s) Na+ (ac) + OH – (ac)

Si la solución es 0,1 M tendríamos: 0 0,1 M 0,1 M

En este caso habría que sacar primero el pOH y después el pH:

pOH = - log 0,1 M = 1 y como pH + pOH = 14 el pH es igual a 13

Ejercicios 1.- Determine el pH, el pOH y la concentración de todas las especies presentes
en una solución 0,15 M de las siguientes sustancias:

a) Acido Yodhídrico (Ka = ∞) b) Hidróxido de Potasio (Kb = ∞)

c) Acido Nítrico (Ka = ∞) d) Hidróxido de Litio (Kb = ∞)

En los ácidos y bases débiles, en cambio, se establece un equilibrio entre el ácido o

la base sin disociar y los iones a que dan origen al disociarse. Este equilibrio se rige por las
mismas reglas del equilibrio químico con la excepción que en la constante de equilibrio
iónico no se considera el agua, ya que la concentración del agua en si misma es constante e
igual a 55,5 M (Determine la Molaridad de 1 L de agua = 1000 g de agua)

Ej.: CH3COOH + H2O ↔ CH3COO - + H3O +

Cº - X X X

X2
Ka CH3COOH = = 1,78 x 10-5 Cuando el grado de disociación es < que el 5 %
Cº - X se puede despreciar el x frente al Cº y la
concentración de protones queda:

H+ = √ Ka x Cº

La disociación del ácido acético a veces, para resumir se escribe como:

agua
HAc H+ + Ac- ó
agua
CH3COOH CH3COO - + H+

En todos estos casos es equivalente escribir H+ ó H3O+

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Las bases débiles, en general, corresponden a bases de Lewis, cuya basicidad se

basa en la capacidad que tienen de captar un protón del agua liberando así un ión oxhidrilo
OH – del agua.

.. H +
Ej.: H – N – H + H+OH - ↔ H–N–H + OH -
H H

C eq: Cº-X X X

X2
Kb NH3 = 1,78 x 10-5 = Igual que en el caso del ácido acético, (cuya
Cº - X constante de equilibrio por casualidad es igual
a ésta) se puede despreciar el X frente al Cº, si
la disociación es menor que 5 % y queda:

OH - = √ Kb x Cº Teniendo la concentración de OH – se determina el pOH y

a partir de él, el pH

En las bases débiles, que son derivadas del amoníaco, no se puede dejar de escribir
el agua en las ecuaciones de disociación ya que el OH- proviene de ella cuando el H+ es
captado por el par de electrones del nitrógeno.

Ejercicios 2.- Determine el pH, el pOH y la concentración de todas las especies presentes
en una solución 0,20M de las siguientes sustancias:

a) Metil Amina, CH3NH2, (Kb= 4,40 x 10-4) b) Acido Hipocloroso (Ka = 2,95 x 10-8)
c) Piridina, C5H5N (Kb= ,70 x 10 –9) d) Acido Nitroso (Ka = 5,1 x 10-4)

Resultados de los ejercicios propuestos:

Ejercicios 1:

a) pH = 0,82 H+ = I - = 0,15 M pH + pOH = 14,00

pOH = 13,18 OH - = 6,67 x 10 – 14 M 0,82 + 13,18 = 14,00

H+ x OH - = 0,15 x 6,67 x 10 –14 = 1,00 x 10 -14

b) pOH = 0,82 OH- = K+ = 0,15 M

+ = 14,00 x = 1,00 x 10 - 14
p H = 13,18 H+ = 6,67 x 10 - 14

c) pH = 0,82 H+ = NO3 - = 0,15 M pH + pOH = 14,00

pOH = 13,18 OH - = 6,67 x 10 – 14 M 0,82 + 13,18 = 14,00

H+ x OH - = 0,15 x 6,67 x 10 –14 = 1,00 x 10 -14

Profesora: Lilian Bouyssières M.

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Comparando con el ejercicio (a) vemos que el pH depende, exclusivamente de la

concentración de protones que haya en solución y el pOH depende del pH y vici-versa.

d) pOH = 0,82 OH- = K+ = 0,15 M

+ = 14,00 x = 1,00 x 10 - 14
p H = 13,18 H+ = 6,67 x 10 - 14

Los resultados son iguales a los del ejercicio (b) porque la concentración de iones
oxhidrilos es la misma en ambos casos.

Ejercicios 2:

a) pOH = 2,03 OH- = CH3NH3+ = 9,4 x 10 -3 M

+ = 14,00
p H = 11,97 H+ = 1,06 x 10 – 12 M
..
CH3NH2 = 0,2 – 9,4 x 10-3 = 0,19 M

En este ejercicio aunque la constante de equilibrio es del orden de 10-4 se puede

aplicar el método aproximado para el cálculo de la concentración de OH- porque la
concentración inicial es relativamente alta y el grado de disociación es menor al 5 %, de lo
contrario habría que haber resuelto la ecuación de segundo grado.

b) pH = 4,11 H+ = ClO - = 7,68 x 10-5 M pH + pOH = 14,00

pOH = 9,89 OH - = 1,30 x 10-10 M 4,11 + 9,89 = 14,00

H+ x OH - = 7,68 x 10 –5 x 1,30 x 10-10 = 1,00 x 10 –14

c) pOH = 3,93 OH- = C5H5NH+ = 1,18 x 10-4 M

+ = 14,00
p H = 10,07 H+ = 8,47 x 10 – 11 M

H+ x OH - = 8,47 x 10 –11 x 1,18 x 10-4 = 1,00 x 10 –14

d) pH = 2,00 H+ = NO2 - = 1,01 x 10-2 M pH + pOH = 14,00

pOH = 12,0 OH - = 9,90 x 10-13 M 2,00 + 12,0 = 14,00

H+ x OH - = 1,01 x 10-2 x 9,90 x 10-13 = 1,00 x 10 –14

Como conclusiones podemos destacar que tanto en soluciones de ácidos y bases

fuertes, como en soluciones de ácidos y bases débiles, y en general en toda solución
acuosa se cumple SIEMPRE que:

pH + pOH = 14 y que : H+ x OH- = 1 x 10-14

Segundo que el pH de un ácido monoprótico o base monoprótica fuerte

depende exclusivamente de la concentración inicial y no del ácido o base, para un ácido
monoprótico o base monoprótica débil el pH depende, además de la constante de
equilibrio correspondiente.

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HIDRÓLISIS

Como se vio anteriormente: “un par de especies relacionadas por la pérdida o

ganancia recíproca de un protón se llama par ácido-base conjugado” (pág. 453 del texto
guía)

Ej.: HCl + H2O ↔ H3O+ + Cl-

Ác 1 base 2 ác. 2 base 1

par ácido-base conjugado 2

par ácido-base conjugado 1

Si el HCl es un ácido fuerte significa que el equilibrio anterior va a estar totalmente

desplazado hacia la derecha. Si el Cl – fuera una base fuerte significaría que el equilibrio
anterior debería estar totalmente desplazado a la izquierda, como las dos situaciones no se
pueden dar simultáneamente, si el HCl es un ácido fuerte, el Cl – tiene que ser una base
débil, por lo tanto el “equilibrio anterior” va a estar desplazado a la derecha y el ión cloruro
no va a tener tendencia a captar protones y por lo tanto se va a quedar en solución como Cl
–
(ac).
Considerando lo anterior si disolvemos NaCl en agua, como toda sal soluble va a
ionizar completamente, originando Na+ (ac) y Cl – (ac) y como el ión sodio es un ácido
débil se va a quedar en solución al igual que el ión cloruro que es una base débil.
No ocurrirá lo mismo con un ión proveniente de un ácido débil como el ácido
acético, por ejemplo.

CH3COOH + H2O ↔ CH3COO - + H3O +

Ac. 1 base 2 base 1 ácido 2

Como el ácido acético es un ácido débil tendrá tendencia a quedarse en el lado

izquierdo de este equilibrio, por consiguiente el ión acetato (CH3COO -) será una base
relativamente fuerte y tendrá una gran tendencia a captar un protón para irse a la izquierda
y, por lo tanto, al disolver una sala que de origen al ión acetato, como éste no tiene
tendencia a quedarse como tal, reaccionará con el agua presente en la solución para
regenerar el ácido, a esta reacción se le llama HIDRÖLISIS.

Se produce Hidrólisis Ácida cuando, por disolución de una sal en agua, se genera
un ión proveniente de una base débil. Ej.:
agua
NH4Cl NH4+ (ac) + Cl – (ac)

El ión cloruro por ser una base débil se queda en solución, pero como el ión amonio
(NH4+) proviene de una base débil, (NH3) es un ácido conjugado relativamente fuerte

NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH –

Base débil 1 ác. débil 2 ácido fuerte 1 base fuerte 2

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y por lo tanto hidrolizará para regenerar la base débil:

NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+

Se llama hidrólisis ácida porque la solución final resulta ácida por la presencia del ión
hidronio. Como es un equilibrio, tiene que tener una constante de equilibrio que se
denomina: Kh a, constante de hidrólisis ácida.

NH3 H3O+
Kha =
NH4+

Para determinar la constante, multiplicamos arriba y abajo por OH -

NH3 H3O+ OH - Kw
Kha = x =
NH4+ OH - Kb

y obtenemos la constante de hidrólisis en función de dos constantes conocidas, la

constante del producto iónico del agua y la constante de disociación del amoníaco.

Se produce Hidrólisis Básica cuando, por disolución de una sal en agua, se genera
un ión proveniente de un ácido débil. Ej.:

agua
CH3COONa CH3COO – (ac) + Na+ (ac)

El ión sodio es un ácido débil (por provenir de una base fuerte, el NaOH) por lo
tanto se queda en solución, pero el ión acetato es una base relativamente fuerte (por
provenir de un ácido débil, el ácido acético) y por consiguiente reacciona con el agua de la
solución para regenerar el ácido liberando iones OH – del agua por lo que la solución queda
básica:

CH3COO – (ac) + H2O ↔ CH3COOH + OH –

CH3COOH OH - H3O+ Kw
Khb = x =
CH3COO – H3O+ Ka

En este caso se multiplica arriba y abajo por la concentración de ión hidronio y la

constante de hidrólisis básica queda en función de Kw y de la Ka del ácido correspondiente.

En ambas ecuaciones de hidrólisis, la hidrólisis ácida y la hidrólisis básica, se puede

ver que la Kh es inversamente proporcional a la constante de la base débil o del ácido
débil, lo que implica que entre más débil sea el ácido o la base mayor es el grado de
hidrólisis y al revés entre más fuerte sea la base o el ácido menor es la hidrólisis hasta
hacerse inexistente.

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Ejercicios: (Saque los datos que necesite de tablas)

1.- Calcular el pH, el pOH y la concentración de todas las especies presentes en una
solución 0,21 M de hipobromito de sodio
2.- Calcular el pH y la concentración de especies presentes en una solución 0,15 M de
cloruro de amonio.
3.- Determine el pH, el pOH y la concentración de todas las especies presentes en una
solución 0,11 M de acetato de amonio.
4.- Determine el pH, el pOH y la concentración de todas las especies presentes en una
solución 0,18 M de KCl

Respuestas:

1.- OH - = HBrO = 8,9 x 10-4 M pOH = 3,05 pH = 10,95

NaBrO = 0 Na+ = 0,2 M BrO - = 0,199 M H + = 1,12 x 10 – 11 M

2.- H + = 9,18 x 10 – 6 M = NH3 NH4+ = 0,15 M OH - = 1,09 x 10 –9 M

pH = 5,04 pOH = 8,96

3.- CH3COOH = NH3 = OH - = H3O+ = 7,50 x 10 – 6 M pH = 7 = pOH

CH3COO – = NH4+ = 0,11 M

4.- K+ = Cl – = 0,18 M H+ = OH – = 1 x 10-7 M p H = p OH = 7

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