ALDEHIDOS Y

CETONAS
Aldehídos y cetonas
Las cetonas y los aldehídos son compuestos orgánicos que se
caracterizan por tener un grupo carbonilo.
Aldehídos y cetonas
Los aldehídos son compuestos orgánicos que poseen el grupo funcional -CHO
(formilo).​
Los aldehídos se denominan como los alcoholes correspondientes, cambiando la
terminación -ol por -al.
• La doble unión del grupo carbonilo es en parte covalente y en parte iónica dado
que el grupo carbonilo está polarizado​debido al fenómeno de resonancia.
• Los aldehídos se obtienen de la deshidratación de un alcohol primario con
permanganato de potasio, la reacción tiene que ser débil, las cetonas también se
obtienen de la deshidratación de un alcohol, pero estas se obtienen de un alcohol
secundario e igualmente son deshidratados con permanganato de potasio y se
obtienen con una reacción débil, si la reacción del alcohol es fuerte el resultado
será un ácido carboxílico respectivamente
Aldehídos y cetonas
• Se comportan como reductor, por oxidación el aldehído da ácidos con
igual número de átomos de carbono.
• La reacción típica de los aldehídos y las cetonas es la adición
nucleofílica.
• Los compuestos carbonílicos presentan puntos de ebullición más
bajos que los alcoholes de su mismo peso molecular. No hay grandes
diferencias entre los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas de
igual peso molecular. Los compuestos carbonílicos de cadena corta
son solubles en agua y a medida que aumenta la longitud de la
cadena disminuye la solubilidad.
Aldehídos y cetonas
• Las cetonas, al hallarse el grupo carbonilo en un carbono secundario
son menos reactivas que los aldehídos.
• Las cetonas sólo pueden ser oxidadas por oxidantes fuertes como el
permanganato de potasio, dando como productos dos ácidos con
menor número de átomos de carbono.
• Las cetonas, por reducción dan alcoholes secundarios.
• Las cetonas no reaccionan con el reactivo de Tollens para dar el espejo
de plata como los aldehídos, lo que se utiliza para diferenciarlos.
• Las cetonas tampoco reaccionan con los reactivos de Fehling y Schiff.
Nomenclatura
Nomenclatura
Nomenclatura
Ejercicios
g) 2,5-Dioxooctanodial
a) Etanal (acetaldehído) h) 1,3-Ciclohexanodiona
b) 3-Metilbutanal i) 3-Metil-3-pentenal
c) Benzaldehído j) 3-Oxobutanal
d) 4-Hidroxiciclohexanocarbaldehído k) 3-Hidroxiciclopentanona
e) 3-Hidroxi-4-metil-5-
oxociclohexanocarbaldehído l) 4-Etoxi-5-fenil-3-oxoheptanal
f) 2-Metil-2,5-octanodiona
http://www.100ciaquimica.net/fororg/ejer/oxig5.htm
http://www.100ciaquimica.net/fororg/ejer/oxig7.htm
Obtención: Ozonólisis de alquenos (ruptura
oxidativa)
Obtención: Hidratación de alquinos

O
H2SO4
R C C H + H2O R C CH3
HgSO4
O O
H2SO4
R C C R´ + H2O R C CH2 R´ + R CH2 C R´
HgSO4
Obtención: Acilación de Friedel y Crafts

R R R O
O C
AlCl3 R1
+ R1 C Cl +

(R = H, halógeno, grupo
activador) C
O R1
(producto mayoritario)
Obtención: Acilación de Friedel y Crafts

R R

AlCl3
+ CO + HCl

(R = H, halógeno, grupo
activador) C
O H
Síntesis de Gatterman-Koch
Obtención: Reacciones de oxidación de
alcoholes
O
Reactivo de Collins
R CH2OH R C H
CCP (CrO3)

O
Na2Cr2O7
R CH R1 R C R1
H2CrO4
OH
El Reactivo de Collins es un complejo de óxido
de cromo (VI) con piridina en diclorometano.
Obtención: Síntesis de cetonas a partir de
nitrilos

R MgX R
C N 1) H
R MgX + R1 C N C O + NH4
R1 2) H3O
R1
Obtención: Reducción de cloruros de ácido
O O
LiAl(t-butoxi)3H
R C Cl R C H + HCl

O O
H2, BaSO4, S
R C Cl R C H
O O
LiAl(t-butoxi)3H
H3C CH C Cl H3C CH C H

CH3 CH3
Reacciones: Adición nucleofílica

R´  R´ R´
 H
Nuc: + C O Nuc C O Nuc C OH
R R R
Reacciones: Formación de cianhidrinas o
cianohidrinas
O O OH
C + H CN C H C
R H R H R H
CN CN
cianhidrina
O O OH
C + H CN C H C
R R1 R R1 R R1
CN CN
cianhidrina
O OH
1) HCN
H3C CH2 C H H3C CH2 C H
2) H3O
CN
Reacciones: Con bisulfito
O
O Na OH
C HSO3
R H
+ Na C C
R H R H
SO3H SO3 Na
Producto de adición
O
O Na OH
C HSO3
R CH3
+ Na C C
R CH3 R CH3
SO3H SO3 Na
Producto de adición
Reacciones: Adición aldólica
O O O O O
OH
R CH C H R CH C H + R CH2 C H R CH2 CH CH C H
H R

H2O

O OH O
- H2O
R CH2 CH C C H R CH2 CH CH C H

R R
aldehído    insaturado aldol
Reacciones: Adición aldólica
O O O O O
OH
H3C C CH3 H3C C CH2 + H3C C CH3 H3C C CH2 C CH3

CH3

H2O

O OH

H3C C CH2 C CH3

CH3
Reacciones: Formación de acetales o cetales

O OR1
C + 2 R1 OH R C R´
R R´
OR1
R´= H (acetal)
R´= alquilo (cetal)
Reacciones: Formación de acetales o cetales
O OCH2 CH3
H
H3C C H + 2 H3C CH2OH H3C C H
OCH2 CH3
acetal

O OCH2 CH3
H
H3C C CH3 + 2 H3C CH2OH H3C C CH3

OCH2 CH3
cetal
Reacciones: Condensación con derivados
nitrogenados
O
R
H
C + R1 NH2 C N R1
R R´ R´
amina 1ª
imina
O
H R CH R1
C + R1 NH R2 C N
RCH2 R´ R2
amina 2º R´
enamina

O
R
H OH
C + HO NH2 C N
R R´ R´
hidroxilamina oxima

O
R
H NH
C + H2N NH R1 C N R1
R R´
R´
R1 = H ( hidrazina )
R1 = Fenil ( fenilhidrazina ) R1 = H ( hidrazona )
R1 = -CO-NH2 ( semicarbazida ) R1 = Fenil ( fenilhidrazona )
R1 = -CO-NH2 ( semicarbazona )
Reacciones: Oxidación

O O
H2CrO4 ó KMnO4
R C H R C OH
NaCr2O7
Reacciones: Tollens

O O
H2O
R C H + 2 Ag(NH3)2 + 3 OH R C O + 2 Ag + 4 NH3 + 2 H2O

Ensayo positivo para aldehidos

O
NaBH4
R C R´ R CH R´
LiAlH4
OH
Reacciones: Reducción de Clemmensen

O
Zn(Hg)
R C R´ R CH2 R´
HCl
Reacciones: Reducción de Clemmensen

O
Zn(Hg)
H3C CH2 C H H3C CH2 CH3
HCl
O
Zn(Hg)
H3C CH2 C CH3 H3C CH2 CH2 CH3
HCl
Reacciones: Reducción de Wolf-Kischner

O
1) H2N NH2
R C R´ R CH2 R´
2) KOH
Reacciones: Reducción de Wolf-Kischner
O
1) H2N NH2
H3C CH C H H3C CH CH3
2) KOH
CH3 CH3

O
C CH3 CH2 CH3
CH2 CH2
1) H2N NH2
2) KOH
Reacciones: Halogenación de cetonas
O H O H

C X2 H C HX
R C R´ + R C R´ +
OH
H X

O H O X
OH
R C C H + X2 R C O + H C X

H X
H
haloformo
O

R C OH
Reacciones: Con reactivo de Grignard
O H

R MgX + H C H R C OH

H
O H

R MgX + R1 C H R C OH

R1
O R2

R MgX + R1 C R2 R C OH

R2
Usos y aplicaciones
•  A veces los aldehídos aromáticos sirven como agentes saborizantes.
• El benzaldehído (también llamado "aceite de almendra amargas") es
un componente de la almendra; es un líquido incoloro con agradable
olor a almendra.
• El cinamaldehído da el olor característico a la esencia de canela.
• La vainilla que produce el popular sabor a vainilla durante un tiempo
se obtuvo solo a partir de las cápsulas con formas de vainas de ciertas
orquídeas trepadoras. Hoy día, la mayor parte de la vainilla se
produce sintéticamente
Usos y aplicaciones
• El alcanfor es una cetona que se encuentra en forma natural y se
obtiene de la corteza del árbol del mismo nombre.
•  beta-ionona y muscona, se utilizan en perfumería. La beta ionona es
la esencia de violetas.
Usos y aplicaciones
• El aldehído más simple, el formaldehído y se usa para conservar
especímenes biológicos.
• La cetona industrial más importante es la acetona y se utiliza como
solvente de resinas, plásticos y barnices.