Unidad 3

QUIA090
[email protected]
 •Calcular cantidades de energía intercambiada en
una reacción química (variación de entalpía, ΔH),
Aprendizaje la variación de entropía (ΔS), y el concepto de
esperado espontaneidad de las reacciones químicas
asociado a la variación de energía libre de Gibss
(ΔG).
Energía es la capacidad para efectuar un trabajo
• Energía térmica es la energía asociada con el movimiento aleatorio
de átomos y moléculas.
• Energía química es la energía guardada dentro de los enlaces de
sustancias químicas.
• Energía nuclear es la energía guardada dentro de la colección de
neutrones y protones en el átomo.
• Energía eléctrica es la energía asociada con el flujo de electrones.
• Energía potencial es la energía disponible en función de la posición
de un objeto.

La energía se manifiesta de muchas formas y cambia

constantemente de apariencia, porque todas las formas de
energía se pueden convertir unas en otras.
 Primera ley de la termodinámica

• La energía no se crea ni se destruye: la energía se conserva.

• Cualquier energía que un sistema pierda deberá ser ganada por el
entorno, y viceversa.
• Primera ley de la termodinámica o ley de la conservación de la energía.

La energía se conserva. Es decir, no se

puede crear ni destruir, sólo transformar.
De esta forma, la energía total que había,
hay y habrá en el universo es
constante.
Termoquímica es el estudio de los cambios de calor en las reacciones químicas.

El sistema es la parte específica del universo que es de

interés en el estudio.
SISTEMA
Vapor de agua ALREDEDORES

Calor Calor

abierto cerrado aislado

Intercambio : masa y energía energía nada
Proceso exotérmico es cualquier proceso que cede calor, es decir,
transfiere energía térmica hacia los alrededores.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía

H2O (g) H2O (l) + energía

Proceso endotérmico, en el cual los alrededores deben suministrar

calor al sistema.

energía + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

energía + H2O (s) H2O (l)

Entalpía (H) se usa para medir el calor absorbido o liberado por un sistema
durante un proceso a presión constante.
DH = H (productos) – H (reactivos)
DH = calor emitido o absorbido durante una reacción a presión constante

Exotérmico: Endotérmico:
Energía

calor liberado

Energía
calor absorbido
por el sistema por el sistema
hacia los alrededores de los alrededores

Hproductos< Hreactivos Hproductos > Hreactivos

DH < 0 DH > 0
 Ecuaciones termoquímicas

¿Es DH negativo o positivo?

Calor absorbido
por el sistema El sistema absorbe calor
Entalpía

de los alrededores

Endotérmico

DH > 0

Cada fusión de 1 mol de hielo a 00C y 1 atm absorbe 6.01 kJ.

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

 Ecuaciones termoquímicas

¿Es DH negativo o positivo?

Calor liberado
por el sistema El sistema emite calor
Entalpía

hacia los alrededores

Exotérmico

DH < 0

La combustión de 1 mol de metano a 25°C y 1 atm provoca una

disminución en la entalpía del sistema de 890.4 kJ.

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890.4 kJ

 Ecuaciones termoquímicas

• Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al

número de moles de una sustancia
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

• Si invierte una reacción, el signo de DH cambia

H2O (l) H2O (s) DH = -6.01 kJ
• Si multiplica ambos lados de la ecuación por un factor n,
entonces DH debe cambiar por el mismo factor n.

2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

 Ecuaciones termoquímicas

• Los estados físicos de todos los reactivos y productos se

deben especificar en las ecuaciones termoquímicas.
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ
H2O (l) H2O (g) DH = 44.0 kJ

¿Cuánto calor se libera cuando 266 g de fósforo blanco

(P4) se queman en el aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = -3013 kJ

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4
Tomado de la lectura del curso
 H = -393,5 kJ/mol

Datos:
1 kg = 1000 g
Masa molar C = 12,0 g/mol

Rpta = se obtienen 3,28 x 107 kJ de energía a partir de la combustión de 103 kg de carbón coque.
 ¿Por qué no hay manera de medir el valor absoluto de la entalpía de una
sustancia, debo medir el cambio de entalpía para cada reacción de interés?

Establezca una escala arbitraria con la entalpía estándar de formación

(DH0f ) como un punto de referencia para todas las expresiones de entalpía.

La entalpía estándar de formación (DH0) es el cambio de calor que

f
resulta cuando un mol de un compuesto se forma de sus elementos a
una presión de 1 atm.

La entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su forma

más estable es cero.
DH0f (O2) = 0 DH0f (C, grafito) = 0
DH0f (O3) = 142 kJ/mol DH0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol
6.5
La entalpía estándar de reacción (DH0 reacción) es la entalpía de una reacción
llevada a cabo a 1 atm.

aA + bB cC + dD

DHrxn
0
= [ cDH0f (C) + dDH0f (D) ] - [ aDH0f (A) + bDH0f (B) ]

DHrxn
0
= S nDH0f (productos) -S mDH0f (reactivos)
 El benceno (C6H6) se quema en el aire para producir dióxido de carbono y
líquido de agua. ¿Cuánto calor se libera por mol de combustión de
benceno?

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0reacción= S nDH0f (productos) - S mDH0f (reactivos)

DHreacción
0
= [ 12DH0f (CO2) + 6DH0f (H2O)] - [ 2DHf0 (C6H6) + 15DH0 (O2) ]

DHreacción
0 = [ 12x –393.5 + 6x–187.6 ] – [ 2x49.04 ] = -5946 kJ
Sustancia Entalpía estándar de formación
-5946 kJ
(H0f) kJ/mol = - 2973 kJ/mol C6H6
C6H6 (l) 49,04 kJ/mol
2 mol
CO2 (g) -393,5
H2O (l) -187,6
 Física espontánea y procesos químicos

• Una cascada corre cuesta abajo

• Un terrón de azúcar se disuelve en una taza de café
• El agua se congela a 1 atm, abajo de 0 °C y el hielo se funde sobre 0 °C
• El calor fluye de un objeto más caliente a un objeto más frío
• Un gas se expande en una bombilla al vacío
• El hierro expuesto al oxígeno y agua forma herrumbre

espontáneo

no espontáneo
 espontáneo

no espontáneo
 ¿Una disminución en la entalpía significa que una
reacción procede espontáneamente?

Reacciones espontáneas

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH0 = -890.4 kJ

H+ (ac) + OH- (ac) H2O (l) DH0 = -56.2 kJ

H2O (s) H2O (l) DH0 = 6.01 kJ

H2O
NH4NO3 (s) NH4+(ac) + NO3- (ac) DH0 = 25 kJ
La entropía (S) es una medida de la aleatoriedad o desorden
de un sistema.

orden S desorden S

DS = Sf - Si
Si el cambio de los resultados de inicial a final es un aumento en la
aleatoriedad
Sf > Si DS > 0

Para cualquier sustancia, el estado sólido es más ordenado

que el estado líquido y el estado líquido es más ordenado
que el estado gaseoso
Ssólido< Slíquido<< Sgas

H2O (s) H2O (l) DS > 0

 Termodinámica
Las funciones de estado son propiedades que están determinadas por el
estado del sistema, sin tener en cuenta cómo se logró esa condición.
energía, entalpía, presión, volumen, temperature, entropía

La energía potencial del excursionista 1 y

excursionista 2 es la misma aunque ellos
tomaron caminos diferentes.
 Sólido Líquido

Líquido
Procesos que
conducen a un Disolvente
aumento en la
entropía (DS > 0)

Soluto Disolución

Sistema a T1 Sistema a T2 (T2 > T1)

 ¿Cómo cambia la entropía de un sistema para cada uno
de los procesos siguientes?

(a) Condensación de vapor de agua

La aleatoriedad disminuye La entropía disminuye (DS < 0)
(b) Formación de cristales de sacarosa de una disolución
sobresaturada
La aleatoriedad disminuye La entropía disminuye(DS < 0)
(c) Calentamiento de hidrógeno gaseoso desde 600C a 800C
La aleatoriedad aumenta La entropía aumenta(DS > 0)
(d) Sublimación del hielo seco
La aleatoriedad aumenta La entropía aumenta(DS > 0)
 Cambios de entropía en el sistema (DSsis)
La entropía estandar de una reacción (DS0rxn) es el cambio de la
entropía para una reacción llevada fuera a 1 atm y 250C.
aA + bB cC + dD

DS0rxn = [ cS0(C) + dS0(D) ] - [ aS0(A) + bS0(B) ]

DS0rxn = S nS0(productos)- S mS0(reactivos)

¿Cuál es el cambio en la entropía estándar en la siguiente

reacción a 250C? 2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)
S0(CO) = 197.9 J/K•mol S0(CO2) = 213.6 J/K•mol S0(O2) = 205.0 J/K•mol

DS0rxn = 2 x S0(CO2) – [2 x S0(CO) + S0 (O2)]

DS0rxn = 427.2 – [395.8 + 205.0] = -173.6 J/K•mol

 La energía libre de Gibbs, G
Proceso espontáneo : DSuniv = DSsis + DSalred > 0

Proceso en equilibrio : DSuniv = DSsis + DSalred = 0

Para un proceso de temperatura constante:

Energía libre DG = DHsis -TDSsis

de Gibbs (G)

DG < 0 La reacción es espontánea en la dirección directa.

DG > 0 La reacción no es espontánea. La reacción es
espontánea en la dirección opuesta.
DG = 0 La reacción está en equilibrio.

La energía libre es la energía disponible para realizar trabajo.

La energía libre estándar de reacción (DG0rxn) es el cambio de energía libre
en una reacción cuando se lleva a cabo en condiciones estándar.

aA + bB cC + dD
DGrxn
0
= [ cDGf0 (C) + dDG0f (D) ] - [ aDG0f (A) + bDG0f (B) ]
DGrxn
0
= S nDG0f (productos)- S mDG0f (reactivos)

Energía libre estándar de formación (DG0f )

es el cambio de energía libre que ocurre
cuando se sintetiza 1 mol del compuesto a
partir de sus elementos que se encuentran en
estado estándar.

DG0f de cualquier elemento en su

forma estable es cero.
¿Cuál es el cambio en la energía libre estándar para la
siguiente reacción a 25 0C?

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DGrxn
0
= S nDG0f (productos)- S mDG0f (reactivos)

DGrxn
0
= [ 12DG0f (CO2) + 6DG0f (H2O)] - [ 2DGf0 (C6H6) ]

DGrxn
0
= [ 12x–394.4 + 6x–237.2 ] – [ 2x124.5 ] = -6405 kJ

¿Es la reacción espontánea a 25 0C?

DG0 = -6405 kJ < 0

espontánea

18.4
 DG = DH - TDS

DG < 0 La reacción es espontánea en la dirección directa.

DG > 0 La reacción no es espontánea. La reacción es
espontánea en la dirección opuesta.
DG = 0 La reacción está en equilibrio.
Calcule las variaciones estándar de entalpía y de energía libre de Gibbs para la reacción de
obtención de etano, C2H6, por hidrogenación de eteno. Razona si, en condiciones estándar, el
sentido espontáneo será el de formación de etano.
Datos:
eteno etano
C2H4 (g) C2H6(g) H2(g)

H°f (kJ/mol) 51,9 - 84,5 0

S° (J/mol K) 219,5 229,5 130,7

Rpta: ΔHº = - 136,4 kJ/mol; ΔGº = -100,5 kJ/mol; Reacción espontánea.

Calcule las variaciones estándar de entalpía y de energía libre de Gibbs para la reacción de
obtención de etano, C2H6, por hidrogenación de eteno. Razona si, en condiciones estándar, el
sentido espontáneo será el de formación de etano.
Datos:
eteno etano
C2H4 (g) C2H6(g) H2(g)

H°f (kJ/mol) 51,9 - 84,5 0

S° (J/mol K) 219,5 229,5 130,7

Rpta: ΔHº = - 136,4 kJ/mol; ΔGº = -100,5 kJ/mol; Reacción espontánea.