Calorimetria

 Che cosa succede quando scaldiamo un corpo? Questo aumenta la propria temperatura.
 Osserviamo anche il contrario: raffreddando un corpo questo diminuisce la propria
temperatura.
 Fissata la quantità di calore scambiato, come posso sapere di quanto cambia la temperatura?
Questa è la domanda cui la calorimetria vuole rispondere.
Esperimento 1
Prendiamo un termometro, una pentola contenente un litro d’acqua e poniamola su un fornello.
Misuriamo la temperatura iniziale dell’acqua e poi accendiamo il gas per un minuto. Spegniamo il
gas e misuriamo la nuova temperatura. Ora prendiamo una pentola con una quantità doppia d’acqua,
alla stessa temperatura iniziale, e manteniamo acceso il fornello per lo stesso tempo. La temperatura
finale è inferiore.
L’aumento di temperatura dipende dalla quantità di sostanza che scaldiamo.
Domande da porsi…
1. E se prendessimo un Kg, di una sostanza diversa? Olio ad esempio, oppure alcool?
2. E se ripetessimo l’esperimento partendo da acqua molto fredda? Diciamo a 5 °C? Oppure da
acqua
già molto calda? 60 °C ad esempio.
3. E se ripetessi l’esperimento in alta montagna o al mare?
4. E cosa succede se l’acqua inizia a bollire?
5. E se ci fosse la luna piena? E se avessi la cravatta rossa? E se l’esperimento lo avesse compiuto
mio zio? E se invece di bruciare una candela intera, la divido in due e brucio due mezze candele
contemporaneamente?
Troviamo le Risposte…
1. Eseguiamo l’esperimento 1 e troviamo che il ∆ T è diverso. Il ∆ T quindi dipende dalla quantità
di
sostanza ma anche dal tipo.
2. Eseguiamo anche il secondo esperimento (diversa T iniziale) e il terzo, e troviamo che ∆ T è
diverso.
Costruiamo la teoria…
Iniziamo a costruire matematicamente la calorimetria.
 Introduciamo una funzione che correli la temperatura al calore scambiato.
 Non preoccupiamoci per ora delle unità di misura.
 Ci aspettiamo un grafico crescente
 ma non lineare
 e il calore non è una funzione di stato
 meglio invertire gli assi
 NON stiamo cambiando l’esperimento
 Consideriamo il calore come funzione della temperatura q=f (T ).
 Se il grafico fosse rettilineo, dovrei avere una funzione lineare q=C ∆ T.
 Considero quindi il calore infinitesimo dq=C ∆ T.
C è chiamata capacità termica:
 dq
C=
dT
 La Capacità Termica è una proprietà di ogni sostanza.
 La conoscenza dei valori di capacità termica di vari materiali, ha grandi applicazioni
pratiche e tecnologiche.
 La Capacità Termica dipende dal processo.
 La Capacità Termica dipende dalla quantità di sostanza.
 Grande C, piccolo aumento di T per tanto calore scambiato.
Capacità Termica e Calore Specifico
 Capacità Termica Specifica – Quantità di calore necessario per innalzare 1 grammo di
sostanza di 1 °C.
 Chiamata anche calore specifico (non più usato in chimica).
 L’acqua ha una capacità termica specifica enorme, rispetto ad altre sostanze comuni.
Caloria
 Una caloria è definita come la quantità di calore necessaria per innalzare 1 grammo di acqua
pura di 1 °C.
 Una Caloria, con la C maiuscola, di solito si usa per indicare il contenuto energetico dei cibi.
È in realtà una Kilocaloria:
1 Caloria=1 Kilocaloria=1000 cal
4.184 J =1 cal
Energia interna
 Fissata la composizione, vi sono solo due variabili indipendenti.
 Il primo principio della termodinamica aggiunge la variabile energia interna U . È ancora
vero però che solo due variabili tra le quattro ( p ,V , T ,U ) sono indipendenti.
 Possiamo considerare l’energia interna come funzione di T e V , o di p e T ad esempio,
anche se non ne conosciamo l’espressione U =U (T , V ).
 La Termodinamica non ci fornisce l’espressione.
Le proprietà di U
Consideriamo U come funzione di T e V , U =U (T , V ).
Studiamo un processo a V = costante.
Fissiamo la temperatura di un corpo e immaginiamo di innalzare questa temperatura di una quantità
infinitesima dT . A volume costante, il corpo innalzerà la sua energia interna di un infinitesimo dU .
La costante di proporzionalità che lega i due infinitesimi si chiama Capacità Termica a volume
costante e si indica con C V .

dU ∂ U
dU =CV dT , CV =
dT
= ( )
∂T V
Capacità termica a volume costante

CV= ( ∂U
∂T )
V

CV Capacità termica a volume costante

C V ,m Capacità termica molare a volume costante

Grande capacità, piccolo aumento di T per tanto calore scambiato.

Primo Principio
Consideriamo il primo principio in forma differenziale
dU =dQ+dW
Nel lavoro infinitesimo, è incluso qualsiasi tipo di lavoro, ma in chimica consideriamo quasi
esclusivamente il lavoro di espansione. Non necessariamente ad espandersi è un gas.
Supponiamo che il sistema non compia alcun lavoro. Allora dU =dQ e per un cambiamento finito
∆ U =Q.
1. Non ho scritto ∆ Q ma semplicemente Q: il calore non è una funzione di stato ed è privo di senso
considerare una differenza di calore tra uno stato iniziale e uno stato finale. Possiamo solo parlare
di calore trasferito durante tutto il processo.
2. Questa equazione ci permette di calcolare le variazioni d’energia interna di un sistema che non
compie lavoro (ad esempio un sistema a volume costante).
Energia interna e Calore
Consideriamo un processo a volume costante
dU =CV dT

e una variazione finita di temperatura

T2

∆ U =Q V =∫ CV dT se C V =costante ∆U =Q V =CV ∆T
T1 ⇒

C V è la pendenza della tangente

U2 T2

∫ d U =∆ U =∫ CV ( T ) dT
U1 T1
se l’intervallo di temperatura è grande, non posso considerare costante C V e NON VALE la formula
∆ U =CV ∆ T