Química

Reação orgânica: reação de oxidação

Professor: xxxxxx

Resumo

Reações de Oxidação
Oxidação em Alcenos (ligações duplas)
a) Oxidação branda
É feita oxidante em uma solução aquosa diluída, neutra ou levemente alcalina, geralmente, de
permanganato de potássio. Indicamos o agente oxidante por [O] e temos a formação de um diálcool,
também chamado de diol ou glicol:

Ricardo Feltre, volume único, 6ª ed, 2004.

Obs.: Reparem no aumento do nox do carbono, ou seja, perda de elétrons, caracterizando uma oxidação.

b) Oxidação enérgica
É feita usando-se como oxidante, uma solução aquosa de permanganato ou dicromato de potássio em
meio ácido(em geral H2SO4).
O agente oxidante formado atacará o alceno, quebrando a molécula na ligação dupla e produzindo
ácido carboxílico e/ou cetona e/ou gás carbônico (CO 2 ):

Ricardo Feltre, volume único, 6ª ed, 2004.

O tipo de produto obtido depende da posição da ligação dupla:
• Se • carbono for primário produz CO2 e H2O;
• Se • carbono for secundário produz ácido carboxílico;
• Se • carbono for terciário produz cetona.

c) Ozonólise

1
Química

Ricardo Feltre, volume único, 6ª ed, 2004.

Aqui, o zinco é utilizado para quebra da água oxigenada (H 2O2), impedindo que ela oxide o aldeído para
ácido carboxílico.
Podemos perceber que:
• O carbono primário ou secundário da ligação dupla produz aldeídos;
• O carbono terciário produz cetona.

Oxidação em Alcinos (ligações triplas)

a) Oxidação branda
Utilizando o permanganato de potássio (KMnO4) em solução aquosa neutra ou levemente alcalina, os
alcinos produzem dicetonas, compostos orgânicos com duas carbonilas secundárias:

Ricardo Feltre, volume único, 6ª ed, 2004.

Obs.: Caso R ou R’ for o hidrogênio, nessa extremidade, ocorrerá formação de um aldeído.

b) Oxidação enérgica
Essa oxidação é feita com aquecimento, de solução ácida de permanganato de potássio(KMnO 4). Há
quebra da cadeia por completo, diferente da oxidação branda, onde somente as ligações Pi(π) são
quebradas, e por fim, forma-se ácidos carboxílicos.

Ricardo Feltre, volume único, 6ª ed, 2004

Obs.: Caso R ou R’ for o hidrogênio, ao invés da formação dos ácidos, teremos CO 2 e H2O.

Oxidação de ciclanos
A teoria das tensões dos anéis de Baeyer diz, resumidamente, que:
“Nos ciclanos, as valências devem ser entortadas ou flexionadas para fechar o anel, e isso cria uma tensão
que torna o anel instável (ou seja, de fácil ruptura).”
Anéis de 3 e 4 carbonos são quebrados com maior facilidade por conta dessa tensão. Oxidantes mais
fortes como HNO3 concentrado, KMnO4 em solução ácida, conseguem quebrar também os anéis de 5 e 6
carbonos. Na quebra desses anéis, são produzidos ácidos dicarboxílicos (diácidos):

2
Química

Obs.: Uma importante diferenciação em relação aos alcenos, é que o KMnO 4, em solução aquosa neutra,
não reage com os ciclanos.

Oxidação de álcoois
Os oxidantes enérgicos, como KMnO4 ou K2Cr2O7 em meio ácido, serão usados na oxidação de álcoois, e
seus produtos se diferenciam pelo tipo de álcool que será oxidado: Primário, secundário ou terciário.

Obs.: Álcoois terciários não se oxidam, caso as condições de oxidação sejam extremas, a molécula irá
quebra-se.

Combustão
Em geral, os compostos orgânicos sofrem combustão. Essa reação é uma oxidação acontece com o
rompimento da cadeia carbônica, liberando grande quantidade de energia e gerando como produto CO(se a
reação for incompleta) ou CO2(se a reação for completa). O hidrogênio produz H2O, o nitrogênio produz NO
ou NO2 ; e assim por diante.
Veja os exemplos:
Combustão completa

Combustão incompleta

O éter mais comum, o dietílico, é muito inflamável e até explosivo. Sua combustão completa segue o padrão
de combustão e tem com produtos os mesmos das combustões orgânicas: CO2 e H2O.

3
Química

Obs.: Os éteres (especialmente o éter dietílico) quando oxidados lentamente pelo oxigênio do ar, dão
origem a peróxidos:

4
Química

Exercícios

1. Bebidas alcóolicas, como licores artesanais, podem, algumas vezes, apresentar metanol, uma
substância tóxica, imprópria para o consumo. Quando exposto a algum agente oxidante, o metanol sofre
oxidação. A equação química dessa reação é

a)

b)

c)

d)

2. A ozonólise, reação utilizada na indústria madeireira para a produção de papel, é também utilizada em
escala de laboratório na síntese de aldeídos e cetonas. As duplas ligações dos alcenos são clivadas pela
oxidação com o ozônio (O3 ), em presença de água e zinco metálico, e a reação produz aldeídos e/ou
cetonas, dependendo do grau de substituição da ligação dupla. Ligações duplas dissubstituídas geram
cetonas, enquanto as ligações duplas terminais ou monossubstituídas dão origem a aldeídos, como mostra
o esquema.

Considere a ozonólise do composto 1-fenil-2-metilprop-1-eno:

Quais são os produtos formados nessa reação?

a) Benzaldeído e propanona.
b) Propanal e benzaldeído.
c) 2-fenil-etanal e metanal.
d) Benzeno e propanona.
e) Benzaldeído e etanal.

5
Química
3. Quando se abre uma garrafa de vinho, recomenda-se que seu consumo não demande muito tempo. À
medida que os dias ou semanas se passam, o vinho pode se tornar azedo, pois o etanol presente sofre
oxidação e se transforma em ácido acético.

Para conservar as propriedades originais do vinho, depois de aberto, é recomendável

a) colocar a garrafa ao abrigo de luz e umidade.
b) aquecer a garrafa e guardá-la aberta na geladeira.
c) verter o vinho para uma garrafa maior e esterilizada.
d) fechar a garrafa, envolvê-la em papel alumínio e guardá-la na geladeira.
e) transferir o vinho para uma garrafa menor, tampá-la e guardá-la na geladeira.

4. A análise de um composto orgânico oxigenado de fórmula geral CxHy Oz permitiu uma série de
informações sobre o comportamento químico da substância.

I. A combustão completa de uma amostra contendo 0,01mol desse composto forneceu 1,76 g de CO2 e
0,72 g de água.
II. Esse composto não sofre oxidação em solução de KMnO4 em meio ácido.
III. A redução desse composto fornece um álcool.

Dados: C = 12; H = 1; O = 16.

Com base nessas afirmações é possível deduzir que o nome do composto é

a) etoxi etano.
b) butanal.
c) butan-2-ol.
d) butanona.

5. O ácido γ − aminobutírico (GABA) é um aminoácido que age no sistema nervoso central. Distúrbios na
biossíntese ou metabolização deste ácido podem levar ao desenvolvimento de epilepsia. A última etapa da
síntese química do GABA utiliza reação de oxidação de álcool.

Qual reagente oxidante deve ser utilizado para realizar esta síntese?
a) NaC H2O
b) H2 Pt
c) K 2Cr2O7 H2 SO4
d) C 2 FeC 3
e) H2O NaOH

TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO:

C2H6O( ) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O( ) H = −1.367 kJ mol−1

O etanol, C2H6O( ) , densidade de 0,80 g mL−1, a 25 C, é utilizado na obtenção de energia, de acordo com
a reação química representada pela equação, e na produção de bebidas alcoólicas. O etanol, ao ser
ingerido, é parcialmente oxidado no organismo, o que leva à produção de etanal, substância química que
pode provocar enjoo e dor de cabeça.

6
Química

6. Considerando-se a estrutura das substâncias químicas citadas no texto e que a oxidação parcial do
etanol leva à produção do etanal, é correto afirmar:
a) A cadeia carbônica do etanol é constituída por um carbono primário e um carbono secundário.
b) O etanal é uma substância química da classe dos aldeídos, representada pela fórmula molecular
C2 H4O.
c) O etanal é um composto orgânico que apresenta um grupo hidroxila, −OH, ligado a carbono insaturado.
d) A oxidação parcial do etanol indica que um dos átomos de carbono da estrutura do álcool recebeu
elétrons.
e) O etanol e o etanal são compostos isômeros porque apresentam a mesma fórmula molecular e diferentes
fórmulas estruturais.

7. O permanganato de potássio (KMnO4 ) é um agente oxidante forte muito empregado tanto em nível
laboratorial quanto industrial. Na oxidação de alcenos de cadeia normal, como o 1-fenil-1-propeno, ilustrado
na figura, o KMnO4 é utilizado para a produção de ácidos carboxílicos.

Os produtos obtidos na oxidação do alceno representado, em solução aquosa de KMnO4 , são:

a) Ácido benzoico e ácido etanoico.
b) Ácido benzoico e ácido propanoico.
c) Ácido etanoico e ácido 2-feniletanoico.
d) Ácido 2-feniletanoico e ácido metanoico.
e) Ácido 2-feniletanoico e ácido propanoico.

8. O 1,4-pentanodiol pode sofrer reação de oxidação em condições controladas, com formação de um

aldeído A, mantendo o número de átomos de carbono da cadeia. O composto A formado pode, em certas
condições, sofrer reação de descarbonilação, isto é, cada uma de suas moléculas perde CO, formando o
composto B. O esquema a seguir representa essa sequência de reações:

Os produtos A e B dessas reações são:

7
Química

9. Considere a substância a seguir sofrendo oxidação na presença de uma solução diluída de

permanganato de potássio (KMnO4) em meio levemente alcalino.

Nestas condições, o produto orgânico da reação é:

8
Química

a)

b)

c)

d)

e)

10. A palavra vinagre vem do latim vinum, “vinho”, e acre, “azedo”. Desde a Antiguidade, a humanidade
sabe fabricar vinagre; basta deixar o vinho azedar. Nessa reação, o etanol reage com o oxigênio (O2) e
transforma-se em ácido acético.
Fonte: Química na abordagem do cotidiano. Tito e Canto Vol.3

De acordo com a equação da reação química acima, de obtenção do ácido acético (componente do
vinagre), foram realizadas as seguintes afirmações:

I. O etanol sofre oxidação.

II. O Nox do carbono carboxílico do ácido acético é igual a -3.
III. O gás oxigênio (O2) atua como agente oxidante.
IV. O Nox do carbono que possui o grupo funcional no etanol é igual a +1.

Estão corretas, somente,

a) I, III e IV.
b) II e IV.
c) I e III.
d) II, III e IV.
e) I e II.

9
Química

Gabarito

Resposta da questão 1:
[A]

Esquema reacional da oxidação parcial do metanol (que pode ocorrer em maior escala nas bebidas
contaminadas por este álcool):

Resposta da questão 2:
[A]

Resposta da questão 3:
[E]

É recomendável transferir o vinho para uma garrafa menor, tampá-la e guardá-la na geladeira para evitar a
oxidação (contato com o oxigênio do ar) e diminuir a velocidade das reações envolvidas neste processo.

Resposta da questão 14:

[D]

Bu tanona
C4H8O + 112 O2 ⎯⎯→ 4CO2 + 4H2O
1 mol 4  44 g 4  18 g
4  44 4  18
0,01 mol g g
100 100
1,76 g 0,72 g

10
Química

Resposta da questão 5:
[C]

Os alcoóis primários quando expostos a um agente oxidante como o dicromato de potássio (K 2Cr2O7 ) ou
permanganato de potássio (KMnO4 ) em meio ácido podem sofrer oxidação a aldeído e finalmente em
ácido carboxílico.

Resposta da questão 6:
[B]

[A] Incorreta. A cadeia carbônica do etanol é constituída por dois carbonos primários (carbonos ligados a um
átomo de carbono).

[B] Correta.

[C] Incorreta. O etanal é um composto orgânico que apresenta um grupo carbonila.

[D] Incorreta. A oxidação parcial do etanol indica que um dos átomos de carbono da estrutura do álcool
apresentou aumento de Nox.

[E] Incorreta. O etanol e o etanal não são compostos isômeros, pois suas fórmulas moleculares são
diferentes.

11
Química

Resposta da questão 7:
[A]

Teremos:

Resposta da questão 8:
[D]

Teremos:

Resposta da questão 9:
[D]

Teremos:

12
Química

Resposta da questão 10:

[C]

Análise das afirmações:

[I] Correta. O etanol sofre oxidação.

[II] Incorreta. O Nox do carbono carboxílico do ácido acético é igual a +3.

[III] Correta. O gás oxigênio (O2) atua como agente oxidante (provoca a oxidação do carbono do grupo
funcional).

[IV] Incorreta. O Nox do carbono que possui o grupo funcional no etanol é igual a -1.

13