ARTÍCULOS / PAPERS

CHEMICAL WEAPONS: AN OVERVIEW OF TYPES, RISKS, AND TREATMENTS

ARMAS QUÍMICAS:
DESCRIPCIÓN GENERAL
DE TIPOS, RIESGOS Y
TRATAMIENTOS
Verónica Muñoz-Canales,* Julián Rodríguez-López**

Las armas químicas han sido utilizadas desde tiempos inme- Chemical weapons have been used since immemorial times
moriales con especial auge durante el siglo XIX y la Primera with a particular boom during the 19th century and World War
Guerra Mundial, donde jugaron un papel crucial como armas I, where they played a crucial role as weapons of mass destruc-
de destrucción masiva. A pesar de que en la actualidad la tion. Although nowadays there is greater awareness among
población tiene una mayor concienciación, el peligro de los population, the danger of chemical agents has not ended due
agentes químicos no ha finalizado debido al incremento de su to their increased use for terrorist purposes. In this paper, a
uso con fines terroristas. En este trabajo se realiza una clasifi- classification of the different chemical weapons is carried out
cación de las diferentes armas químicas y se analizan sus efec- and their toxic effects and mechanisms of action are analyzed,
tos tóxicos y mecanismos de acción entre otros aspectos, para among other aspects, to continue raising awareness about the
seguir sensibilizando sobre la importancia de su prohibición. importance of their prohibition.

Palabras clave: Armas químicas; agentes químicos; guerra quí- Keywords: Chemical weapons; chemical agents; chemical war-
mica; detección; descontaminación. fare; detection; decontamination.

INTRODUCCIÓN químicos, definidos como cualquier sustancia química que

a través de su acción en los procesos vitales pueda causar

L
a idea general de arma química se le concede a una muerte, incapacitación temporal o daño permanente tanto a
sustancia química tóxica contenida en un dispositivo humanos como a animales.¹
capaz de difundirla o dispersarla, tales como bombas o
misiles de artillería. A pesar de ser una definición técnicamente Las armas químicas son baratas y relativamente
correcta, solo cubre una pequeña porción de lo que la fáciles de producir, y pueden causar un gran número de
Convención de Armas Químicas (CAQ) considera como tales. víctimas. Esto las convierte en mecanismos de destrucción
Según la CAQ, un arma química es una sustancia utilizada muy peligrosos en guerras y ataques terroristas, razón por
para causar intencionadamente la muerte o daño debido a sus la que a lo largo de la historia se han desarrollado distintos
propiedades tóxicas. En esta definición se incluyen no solo acuerdos y convenciones para limitar y/o prohibir su uso.2 En
todas las sustancias tóxicas sino también sus precursores, así el siglo XIX, los rápidos avances en el conocimiento de sus
como municiones, dispositivos o cualquier otro equipamiento efectos toxicológicos y la posibilidad de producirlas a gran
diseñado específicamente para militarizar estas sustancias. A escala constituyeron la base para su primer uso como armas
estas sustancias químicas tóxicas se les conoce como agentes de destrucción masiva a principios del siglo XX, durante la
Primera Guerra Mundial. En aquel tiempo la concienciación
de la amenaza de los agentes químicos y biológicos en
*[email protected] https://orcid.org/0000-0001-5570-1195
**[email protected] https://orcid.org/0000-0002-0675-3439
Universidad de Castilla-La Mancha,
1. What is a Chemical Weapon? | OPCW. (consultada el 17 de marzo
Facultad de Ciencias y Tecnologías de 2021).
Químicas. Avda. Camilo José Cela 10, 2. Szinicz, L. History of Chemical and Biological Warfare Agents. Tox-
13071-Ciudad Real, España. icology 2005, 214, 167–181.

4 Revista de Química , 2021, vol. 35, nº 2

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la guerra se acabó expandiendo tanto al personal militar
como a la población. La proliferación de estos agentes en el
ámbito terrorista durante la década de 1990, la globalización
y la intensificación de los ataques terroristas en los últimos Figura 1. Estructuras químicas del fosgeno (a), gas mostaza (sulfuro
de cloroetilo) (b) y nitrocloroformo (c).
tiempos ha supuesto la necesidad de incluir esta amenaza
en los planes de gestión de emergencias y riesgos, tanto
nacionales como internacionales.2,3 de los alemanes en el armamento químico, los franceses y
los británicos respondieron con equipos protectores para las
tropas, gases tóxicos y armas de difusión de dichos gases
ORIGEN E HISTORIA DE LAS ARMAS para las líneas enemigas. De esta manera comenzó una lucha
QUÍMICAS por encontrar mejores protecciones, compuestos con mayor
potencia tóxica y sistemas de difusión de mayor alcance para
Las primeras referencias del uso de armas químicas los agentes químicos, hasta el punto de llegar a introducir
se sitúan en la antigüedad, donde el imperio chino y la durante las siguientes batallas fosgeno para reemplazar al
sociedad griega ya utilizaban gas arsénico, raíces de eléboro cloro, así como difosgeno (cloroformiato de triclorometilo),
y gases tóxicos (brea y azufre) contra sus enemigos.4,5 Como ácido cianhídrico, cloruro de cianógeno y gas mostaza, entre
consecuencia a estas nuevas actividades bélicas, durante los otros.7
siglos X al VIII a.C. se produjeron intentos independientes de
canalizarlas gracias al establecimiento de normas impuestas Entre la Primera y la Segunda Guerra Mundial, se
por los religiosos o basadas en las costumbres o en la siguió desarrollando este tipo de armamento y se sucedieron
caballerosidad. Durante los siguientes siglos, el desarrollo varios ataques químicos de importancia, a pesar del rechazo
y la utilización de los agentes químicos en las guerras de la población por sus efectos.5 En este período de la historia
aumentaron, con especial relevancia de los humos y gases destaca el descubrimiento de los agentes neurotóxicos,
tóxicos. Las innovaciones en química inorgánica a finales del cuyo padre es Gerhart Schrader. A este grupo de sustancias
siglo XVIII y principios del XIX, y el florecimiento de la química pertenecen el tabún o GA (1936), el sarín o GB (1938), el somán
orgánica a nivel mundial a finales del XIX y principios del o GD (1944) y el ciclosarín (1949) (Figura 2).2 En la Segunda
XX, generaron un renovado interés por las armas químicas.5 Guerra Mundial, ninguna nación utilizó armas químicas en el
Los agentes químicos usados por primera vez en combate campo de batalla por el miedo a que el enemigo poseyera un
durante la Primera Guerra Mundial no fueron descubrimientos arma química más mortal, pero sí que se fabricaron una gran
recientes, sino que la mayoría pertenecían a los siglos XVIII cantidad de nuevas armas de este tipo.6,8
y XIX. En estos siglos, se desarrollaron compuestos químicos
con aplicaciones bélicas tales como el gas cloro (Carl Scheele, Entre las décadas de 1950 y 1960, tanto Reino
1774), el fosgeno (Sir Humphry Davy, 1812), el gas mostaza Unido como Estados Unidos desarrollaron y produjeron a
(Victor Meyer, 1886) y el nitrocloroformo (John Stenhouse, gran escala agentes químicos cuyas propiedades letales eran
1848) (Figura 1).6 mucho mayores que las de las armas químicas ya conocidas.
En 1952, los químicos R. Ghosh y J. F. Newman hallaron,
Realmente el nacimiento de los agentes químicos en Porton Down (Inglaterra), el Amitón o Tetram (VG), lo que
bélicos modernos se puede fechar a principios del siglo XX, inició la investigación sobre los agentes neurotóxicos de la
con la Primera Guerra Mundial.5 Con el comienzo de las serie V o “ésteres de Tammelin”. Los más destacados de esta
hostilidades, tanto franceses como británicos analizaron, serie de compuestos son el VX (1954) y el VR (1963) (Figura
investigaron y probaron varias armas químicas, mostrando 3).2,6,8 Por otro lado, Estados Unidos además de seguir con
gran interés en agentes lacrimógenos, aunque posteriormente el desarrollo de la serie V, estudió la preparación de nuevos
se dirigieron hacia compuestos más tóxicos. Los alemanes agentes químicos bélicos y experimentó los efectos de éstos
también examinaron su producción química para aplicarla en en seres humanos y animales.
la guerra. Utilizaron proyectiles con irritantes pulmonares y
desarrollaron el concepto de nube de gas tóxica empleando A pesar de los numerosos esfuerzos actuales
gas cloro, gracias a Fritz Haber. Ante los nuevos avances por reducir o eliminar las armas químicas, algunos países

3. Sönmez, S. F. Tourism, Terrorism, and Political Instability. Ann. Tour. 6. Prokop, Z.; Opluštil, F.; DeFrank, J.; Damborský, J. Enzymes Fight
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Figura 2. Clasificación de los diferen-

tes agentes químicos y ejemplos repre-
sentativos.

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Figura 3. Reacción entre compuestos organofosforados y

acetilcolinesterasa (AChE).

continúan investigando y/o almacenando agentes químicos. Tabla 1. Clasificación de las armas químicas (Figura 2).
Actualmente, es el terrorismo el principal riesgo de ataque
por armas químicas,6 como ya ocurrió en Japón (1994, 1995) TIPO DE AGENTE NOMBRE COMÚN
con la secta religiosa Aum Shinrikyō (Verdad Suprema, QUÍMICO (DESIGNACIÓN MILITAR)
actualmente se denominan Aleph) o por la intención de grupos
terroristas como Al-Qaeda de adquirir armas radioactivas, Tabún (GA)
biológicas y químicas (2001).5 Uno de los acontecimientos de Agentes nerviosos Sarín (GB)
mayor preocupación es la guerra civil de Siria, en la cual se Serie G Somán (GD)
han producido ataques con armas químicas como el ocurrido Ciclosarín (GF)
en Guta en 2013, donde tuvo lugar una ofensiva nocturna
Amitón (VG)
masiva contra civiles con el agente nervioso sarín.9 Agentes nerviosos
-- (VX)
Serie V
-- (VR)
CLASIFICACIÓN DE LAS ARMAS QUÍMICAS Lewisitas (L1, L2, L3)
Agentes Gas Mostaza (HD)
Los agentes empleados como armas químicas vesicantes
Mostazas nitrogenadas (HN1, HN2,
pertenecen a varias clases de compuestos con propiedades HN3)
fisicoquímicas, fisiológicas y químicas diferenciadas. Por lo Cloro (CL)
tanto, se pueden clasificar de muchas maneras. Por ejemplo, Cloropicrina (PS)
según su volatilidad, se clasifican como agentes persistentes Agentes
Fosgeno (CG)
o no persistentes. Cuanto más volátil es un agente, más rápido pulmonares
Difosgeno (DP)
se evapora y se dispersa. Los agentes más volátiles como el
cloro, el fosgeno y el cianuro de hidrógeno son agentes no Perfluoroisobuteno
persistentes, mientras que los agentes menos volátiles como Cianuro de hidrógeno (AC)
Agentes
el gas mostaza y el VX son agentes persistentes. En función de Cloruro de cianógeno (CK)
sanguíneos
su estructura química, pueden clasificarse como compuestos Arsina (SA)
organofosforados, organosulfurados, organofluorados y 2-Cloroacetofenona (CN)
arsenicales. En general, la clasificación en términos de los Agentes
o-Clorobenzilideno (CS)
efectos fisiológicos producidos en los seres humanos es la lacrimógenos
más utilizada. Por lo tanto, los agentes químicos utilizados en Dibenzo[b,f]-1,4-oxazepina (CR)
la guerra se suelen clasificar de la siguiente manera: agentes Adamsita (DM)
Agentes
nerviosos, agentes vesicantes, agentes pulmonares, agentes vomitivos Difenilcloroarsina (DA)
sanguíneos, agentes lacrimógenos y vomitivos, agentes Difenilcianoarsina (DC)
incapacitantes y toxinas (Figura 2).10 Además del nombre Bencilato de 3-quinuclidinilo (BZ)
Agentes
común, en este texto también se usarán las abreviaturas incapacitantes Dietilamida de ácido D-lisérgico (LSD)
militares de los diferentes agentes químicos mencionados
Toxinas Saxitoxina (TZ)
(Tabla 1).

9. Walker, P. F. Syrian Chemical Weapons Destruction: Taking Stock

and Looking Ahead. Arms Control Today 2014, 44, 8–17.
10. Ganesan, K.; Raza, S. K.; Vijayaraghavan, R. Chemical Warfare
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Agentes nerviosos médica incluso en dosis bajas por sus efectos.14 Constituyen
una amenaza tanto en estado gaseoso como en líquido.13
Los agentes nerviosos bloquean los impulsos entre Actúan por inhalación y contacto, afectando a los ojos, el
las células nerviosas (sinapsis) y son altamente tóxicos, con tracto respiratorio y la piel, primero como irritantes y luego
un efecto muy rápido. Actúan principalmente por absorción como venenos celulares. La exposición a los vesicantes causa
a través de la piel y los pulmones. Los cuatro agentes ampollas grandes en la piel, con frecuencia peligrosas para la
más producidos son el sarín, el tabún, el somán, y el VX vida, similares a quemaduras graves que pueden resultar en
(S-[2-(diisopropilamino)etil]metilfosfonotioato de O-etilo).1 ceguera y daño permanente al sistema respiratorio.1
Estos compuestos son derivados de éster o amida del
ácido fosfónico y están relacionados estructuralmente con Hay dos clases de vesicantes: los arsenicales y las
insecticidas organofosforados (como el malatión), que actúan mostazas (Figura 2). Los arsenicales, como la (2-clorovinil)
como inhibidores de la enzima acetilcolinesterasa (AChE) dicloroarsina o lewisita, son más volátiles y tienen olores
(Figura 2).11,12 agudos e irritantes. La exposición conjuntival causa dolor
ocular inmediato. Las mostazas, como el gas mostaza (HD)
Se dividen en dos grupos principales: agentes y las mostazas nitrogenadas (HN1, HN2, HN3), son poco
de la serie G y agentes de la serie V, nombrados por sus volátiles (alta persistencia), prácticamente inodoras y no
designaciones militares. Los agentes G son moderadamente causan dolor en los ojos. Las complicaciones debilitantes y
volátiles, pero debido a su gran toxicidad, los vapores presentan letales de los gases mostaza hacen que su uso sea mucho
un riesgo significativo. Por su tendencia a evaporarse, los más habitual que el de los vesicantes arsenicales.11
agentes G se dispersan en varias horas y se describen como
no persistentes. Algunos agentes G, en particular el tabún Agentes pulmonares
(GA) y el sarín (GB), persisten en el medio ambiente solo
por períodos cortos. Otros agentes, como el somán (GD), Los agentes pulmonares son gases tóxicos
persisten más tiempo y presentan una mayor amenaza para que lesionan a un individuo principalmente en el tracto
la piel. Los agentes V son extremadamente potentes (como respiratorio, es decir, en la nariz, la garganta y, en particular,
el VX) y aparte de producir náuseas, vómitos y pérdida de los pulmones.9 Producen edemas pulmonares, reducción de
coordinación, entre otros síntomas, solo necesitan miligramos la capacidad pulmonar y alteran el intercambio de gases.
para causar la muerte. Persisten durante largos períodos de En casos extremos, sus efectos pueden llevar a la muerte.
tiempo en el medio ambiente. El VX es mucho menos volátil Los más conocidos dentro de esta categoría son el cloro, la
que los agentes G, pero a temperaturas ambiente superiores cloropicrina (más conocido como nitrocloroformo) y el fosgeno,
a 38 ºC también presenta riesgos de inhalación.12 aunque también se encuentran dentro de esta categoría el
difosfogeno y el perfluoroisobuteno (Figura 2).4,10
Los agentes que afectan al sistema nervioso se
caracterizan por ser sustancias extremadamente tóxicas, Tanto el cloro como el fosgeno se usan en muchos
inodoras e incoloras. Además, son solubles en agua, procesos químicos industriales, lo que dificulta el control
disolventes orgánicos y grasas. Son predominantemente de estos compuestos, y pueden usarse como un arma
líquidos a temperatura ambiente, con bajo peso molecular y devastadora de baja tecnología en manos de terroristas.10
baja volatilidad. Esto facilita la absorción rápida y efectiva a
través de la inhalación y la vía transdérmica. Los vapores de Agentes sanguíneos
los agentes nerviosos son de cuatro a seis veces más densos
que el aire. Como resultado tienden a permanecer cerca del Los agentes sanguíneos generalmente entran en el
suelo, representando un riesgo para las personas en áreas cuerpo por inhalación y se distribuyen a través de la sangre.
bajas y refugios subterráneos. La persistencia depende de la Interfieren con el intercambio normal de oxígeno entre los
densidad, la volatilidad y la estabilidad de la exposición a la glóbulos rojos y los tejidos de los órganos y/o el consumo
luz y al agua.11,13 de oxígeno dentro de las células. Afectan rápidamente a
los sistemas de enzimas esenciales que contienen hierro
Agentes vesicantes en su grupo prostético. Dado que estos compuestos están
diseñados para interferir con la capacidad de la hemoglobina
Los agentes vesicantes son compuestos alquilantes para transportar oxígeno o para bloquear el uso de oxígeno
citotóxicos. Rara vez son letales, pero requieren atención por parte de las células en el cuerpo, el envenenamiento

11. White, S. M. Chemical and Biological Weapons. Implications for 13. Kuča, K.; Pohanka, M. Chemical Warfare Agents. En Molecular, Clin-
Anaesthesia and Intensive Care. Br. J. Anaesth. 2002, 89, 306–324. ical and Environmental Toxicology. Vol. 2: Clinical Toxicology; Luch, A.
12. Sidell, F. R.; Borak, J. Chemical Warfare Agents: II . Nerve Agents. (ed.); Birkhäuser Verlag: Basel, 2010; pp. 543–558.
Ann. Emerg. Med. 1992, 21, 865–871. 14. McManus, J.; Huebner, K. Vesicants. Crit. Care Clin. 2005, 21, 707–
718.

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afecta principalmente a los sistemas cardiovascular y nervioso interferir con el sistema nervioso central, ya sea para alterarlo
(alta demanda de oxígeno). La exposición a los agentes o interrumpir su actividad reguladora. Entre estos agentes
sanguíneos puede ocurrir por inhalación, y la exposición al destacan el bencilato de 3-quinuclidinilo (BZ) y la dietilamida
cianuro también puede ocurrir por ingestión o absorción a de ácido D-lisérgico (LSD) (Figura 2).
través de la piel y los ojos.10 Todos los agentes sanguíneos
son no persistentes en el medio ambiente. Debido a su alta Los efectos de BZ y LSD son muy diferentes. El BZ es
volatilidad, los líquidos de estos compuestos se vaporizan un depresor del sistema nervioso central, que interfiere con la
rápidamente y se dispersan. El cianuro de hidrógeno (AC), transmisión neuronal de información. En contraste, el LSD es
cloruro de cianógeno (CK) y arsina (SA) son los miembros un estimulante del sistema nervioso central, causa excesiva
más conocidos de esta familia (Figura 2).10 actividad nerviosa y facilita la transmisión de impulsos
nerviosos. Los efectos de los agentes incapacitantes son
Agentes lacrimógenos y vomitivos temporales, pero pueden durar de horas a días. La entrada de
los agentes incapacitantes al cuerpo se produce normalmente
Los agentes de este grupo son aquellas sustancias por ingestión, sin embargo, pueden ser absorbidos a través de
químicas capaces de producir incapacitación por irritación la piel o el tracto respiratorio.10
sensorial de los ojos y el tracto respiratorio superior que
desaparecen en un período corto de tiempo, una vez Toxinas
acabada la exposición.15 Se conocen también como agentes
antidisturbios debido a su uso frecuente para mitigar revueltas Las toxinas son un grupo de sustancias químicas
por agentes de la ley.16,17 Tanto los agentes lacrimógenos nocivas producidas por organismos vivos que inhiben la
como los vomitivos (Figura 2) son absorbidos principalmente síntesis de proteínas causando daños citotóxicos graves.11,13
por el tracto respiratorio y los ojos, y son poco solubles en Las toxinas que están solo disponibles en pequeñas
agua.10 cantidades en la naturaleza pueden ser producidas en
mayores cantidades usando técnicas de bioingeniería. Las
En los agentes lacrimógenos, los ojos son el objetivo más utilizadas son la toxina botulínica, la ricina y la saxitoxina
principal de ataque. Producen discapacidad temporal debido (TZ) (Figura 2), aunque hay muchas más.10,11
a que la irritación ocular es extrema (lagrimeo, ardor de ojos,
ojos inyectados en sangre, etc.) y el blefaroespasmo hace
que los ojos se cierren temporalmente. La irritación de las MECANISMOS DE ACCIÓN Y ANTÍDOTOS
vías respiratorias causa tos, falta de aire, etc. Los miembros
principales de este grupo son 2-cloroacetofenona (CN), Cada familia de agentes químicos presenta un
o-clorobenzilideno malononitrilo (CS) y dibenzo[b,f]-1,4- mecanismo de acción diferente dependiendo del lugar al que
oxazepina (CR).17 afecte en el ser humano o de la estructura de los compuestos
que la componen. Los antídotos utilizados para reparar los
Los agentes vomitivos causan una irritación similar daños que provocan en el cuerpo están relacionados también
a la pimienta en el tracto respiratorio superior, irritación con estos factores. Los agentes nerviosos, vesicantes,
de los ojos y lagrimeo. También son típicos los estornudos pulmonares y sanguíneos han sido los más estudiados en
violentos, la tos, las náuseas, los vómitos, la hipersalivación estos aspectos, debido a la gravedad de sus efectos, por lo
y el malestar.9,16 Los más conocidos son la adamsita (DM), la que solo nos centraremos en este tipo de sustancias.
difenilcloroarsina (DA) y la difenilcianoarsina (DC).
Agentes nerviosos
Agentes incapacitantes
La toxicidad aguda de los agentes nerviosos
Causan la incapacitación de los individuos debido se debe principalmente a la inactivación irreversible de
a sus acciones psicotrópicas sin causar daño permanente o la acetilcolinesterasa, que conduce a la acumulación
muerte.2 Estos agentes se administran a través de comida de niveles tóxicos de acetilcolina. La reacción entre los
contaminada, bebidas o con aerosol. Fueron diseñados para compuestos organofosforados y la acetilcolinesterasa ocurre
en un proceso de tres pasos (Figura 3).12 Al igual que otros
compuestos de este tipo, estos agentes actúan uniéndose
15. McCafferty, R. R.; Lennarson, P. J. Common Chemical Agent a un residuo de serina en el sitio activo de la molécula de
Threats. Neurosurg. Focus 2002, 12:E3.
16. Anderson, P. D. Emergency Management of Chemical Weapons colinesterasa, formando así una proteína fosforilada que
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Hum. Exp. Toxicol. 1983, 2, 247–256. sinapsis inicialmente estimula y luego paraliza la transmisión
18. Rodgers G.C., Jr.; Condurache, C.T. Antidotes and Treatments for sináptica colinérgica. Las sinapsis colinérgicas se encuentran
Chemical Warfare/Terrorism Agents: An Evidence-Based Review.
Clin. Pharmacol. Ther. 2010, 88, 318-327. en el sistema nervioso central, en la terminación de los

PUCP ISSN: 1012-3946 (impreso) ISSN: 2518-2803 (en línea) http://revistas.pucp.edu.pe/quimica 9

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Figura 4.
Estructura
de diferentes
antídotos.

nervios somáticos, en las sinapsis ganglionares de los nervios mecanismo exacto de acción de los agentes vesicantes sigue
autónomos, en las terminaciones nerviosas parasimpáticas y siendo desconocido.
en algunas terminaciones nerviosas simpáticas como las de
las glándulas sudoríparas. El gas mostaza, por ejemplo, ejerce sus efectos a
nivel celular al actuar como un electrófilo que se combina
La atropina y el cloruro de pralidoxima (2-PAMC1 con macromoléculas en la célula, incluidas las proteínas, el
o cloruro de protopam) son antídotos efectivos para el ARN, el ADN y los componentes de la membrana celular. El
tratamiento de la intoxicación por agentes nerviosos y otros resultado final de estas interacciones es la muerte celular,
compuestos organofosforados (Figura 4).4,18 ya sea por necrosis, apoptosis (muerte celular programada
o provocada por el mismo organismo) o una combinación
La atropina antagoniza eficazmente los efectos de ambas. Las teorías sobre la causa de la muerte celular
muscarínicos (es decir, la hiperestimulación del sistema se han centrado en la alquilación del ADN y las reacciones
nervioso parasimpático) y algunos de los efectos en el con glutatión. El paso inicial en la ruta citotóxica puede ser la
sistema nervioso central, pero no tiene efecto sobre la alquilación irreversible de purinas en el ADN, lo que conduce
debilidad de los músculos esqueléticos o la insuficiencia a una fragmentación aleatoria del ADN nuclear. El daño en
respiratoria y puede no tener efecto sobre las convulsiones o el ADN activa una enzima polimerasa que agota la NAD+ e
la pérdida del conocimiento. El cloruro de pralidoxima y otras inhibe la síntesis de ATP, provocando la muerte celular.19
oximas regeneran la colinesterasa al revertir la fosforilación
de la acetilcolinesterasa, a menos que haya ocurrido el No existen antídotos específicos para la exposición
envejecimiento. Sus efectos se observan en órganos con al gas mostaza. La descontaminación a los pocos minutos
receptores nicotínicos como los músculos esqueléticos. Las de la exposición es la mejor manera de minimizar el daño
oximas reducen los movimientos anormales del músculo tisular y los efectos tóxicos de la exposición a vesicantes.
esquelético, mejoran su debilidad y revierten la parálisis Se ha demostrado que el uso de N-acetilcisteína (Figura 4)
flácida.4,12 disminuye la respuesta inflamatoria en la exposición al gas

Agentes vesicantes
19. Meier, H. L.; Gross, C. L.; Papirmeister, B. 2,2’-Dichloroethyl
Aunque los agentes químicos han sido estudiados, Sulfide (Sulfur Mustard) Decreases NAD+ Levels in Human Leu-
producidos y desarrollados como armas por varios países, el kocytes. Toxicol. Lett. 1987, 39, 109–122.

10 Revista de Química , 2021, vol. 35, nº 2

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Figura 5. Reacciones de hidrólisis

del cloro (a) y de hidrólisis (b) y
acilación del fosgeno (c).

mostaza en un modelo animal.14 Además, un estudio en menor que a temperaturas más bajas. Los iones pueden
animales sugiere que la aplicación rápida de povidona yodada atravesar la pared celular y pueden generar radicales libres
en los 20 minutos posteriores a la exposición al líquido de de oxígeno. Una vez en la célula, estos iones y radicales libres
mostaza puede proteger la piel de las vesicaciones.20,21 reaccionan con una amplia variedad de grupos funcionales en
componentes celulares para formar, por ejemplo, cloraminas
La lewisita, como agente arsenical, inhibe la actividad y oxidar grupos que contienen azufre.23
de las enzimas que contienen grupos tiol adyacentes, lo que
conduce a la oxidación de NADPH y glutatión. Por lo tanto, Por otro lado, el fosgeno reacciona con el tejido
el daño a la membrana y la interrupción del metabolismo humano al menos de dos formas: hidrólisis y acilación (Figura
celular conducen a la muerte celular, necrosis y formación 5). La hidrólisis ocurre cuando este se combina con agua, lo
de ampollas en la piel.20 Se puede usar el dimercaprol que produce cloruro de hidrógeno y dióxido de carbono; como
(Figura 4) para unirse al grupo arsénico de la lewisita y el gas es poco soluble en agua, solo se producen pequeñas
prevenir o disminuir la toxicidad tanto sistémica como local cantidades de ácido clorhídrico en condiciones fisiológicas
actuando como quelante. Este puede administrarse por vía normales. Se piensa que esto solo es relevante para causar
intramuscular para la toxicidad sistémica o tópicamente, a los síntomas en la membrana mucosa y los ojos cuando el
pocos minutos de la exposición, para el tratamiento ocular o fosgeno está presente en concentraciones relativamente
cutáneo. 22 altas.24

Agentes pulmonares La acilación es probablemente la reacción más

importante y lleva a un daño pulmonar característico después
El mecanismo básico de toxicidad del cloro está de la exposición. Es la reacción química por la cual el fosgeno
relacionado con su solubilidad en ambientes acuosos para sustituye sus átomos de cloro por componentes biológicos
formar los ácidos clorhídrico e hipocloroso y sus oxoaniones nucleofílicos como son los grupos hidroxilo, tiol, amina y
(Figura 5). Estas reacciones ocurren en el cuerpo, así como sulfhidrilo presentes en moléculas como las proteínas, los
en los revestimientos húmedos de las vías respiratorias, carbohidratos y los lípidos.25 Estas reacciones resultan,
aunque la solubilidad del cloro a la temperatura corporal es en un amplio rango, en modificaciones importantes de la

20. Wormser, U.; Brodsky, B.; Sintov, A. Skin Toxicokinetics of Mus- 105–114.
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21. Wormser, U.; Brodsky, B.; Green, B. S.; Arad-Yellin, R.; Nyska, A. 25. Pauluhn, J.; Carson, A.; Costa, D. L.; Gordon, T.; Kodavanti, U.;
Protective Effect of Povidone-Iodine Ointment against Skin Le- Last, J. A.; Matthay, M. A.; Pinkerton, K. E.; Sciuto, A. M. Work-
sions Induced by Sulphur and Nitrogen Mustards and by Non-Mus- shop Summary: Phosgene-Induced Pulmonary Toxicity Revisited:
tard Vesicants. Arch. Toxicol. 1997, 71, 165–170. Appraisal of Early and Late Markers of Pulmonary Injury from
22. Kehe, K.; Flohé, S.; Krebs, G.; Kreppel, H.; Reichl, F. X.; Liebl, B.; Animal Models with Emphasis on Human Significance. Inhal. Toxi-
Szinicz, L. Effects of Lewisite on Cell Membrane Integrity and En- col. 2007, 19, 789–810.
ergy Metabolism in Human Keratinocytes and SCL II Cells. Toxi- 26. Achanta, S.; Jordt, S.-E. Toxic Effects of Chlorine Gas and Poten-
cology 2001, 163, 137–144. tial Treatments: a Literature Review. Toxicol. Mech. Methods. 2019, en
23. Winder, C. The Toxicology of Chlorine. Environ. Res. 2001, 85, prensa.

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maquinaria celular. Las reacciones incluyen daño directo DETECCIÓN DE AGENTES QUÍMICOS
al surfactante pulmonar y la peroxidación de los lípidos,
incluidos los fosfolípidos de membrana.25 Este daño conduce La detección de agentes químicos representa
a la liberación posterior de mediadores del ácido araquidónico los sistemas y métodos utilizados para detectarlos y
como los leucotrienos y la regulación positiva de las enzimas monitorizarlos y de esta manera proporcionar una alerta
de respuesta oxidativa. temprana acerca de un peligro inminente.30 En el caso de
un ataque por armas químicas, esta capacidad es esencial
No hay ensayos publicados en humanos para para reducir el número potencial de víctimas o incluso,
evaluar posibles tratamientos de lesiones por inhalación de eliminarlas. El equipo de detección también es crucial
cloro o fosgeno.26,27 Informes anecdóticos y datos de estudios para el monitoreo continuo del entorno, pues permite que
en animales, así como una analogía con otras lesiones por una persona evalúe cuándo es seguro retirar su equipo de
inhalación, sugieren de manera sólida que es beneficioso protección.31 La detección proporciona información sobre los
un tratamiento de apoyo con oxígeno humidificado y presión niveles de agentes químicos en la atmósfera, necesaria para
positiva. También apuntan a que ciertos medicamentos determinar el nivel de protección requerido, ubicar o definir los
antiinflamatorios y antioxidantes, como el ibuprofeno y la límites de contaminación y/o monitorear la efectividad de la
N-acetilcisteína, pueden tener un papel importante en el descontaminación.32
tratamiento de la lesión por inhalación de fosgeno.18
Los sistemas de detección deben funcionar en
Agentes sanguíneos entornos exigentes del mundo real, donde el costo, la
portabilidad y el tiempo son factores importantes. También
En el caso de los cianuros, el anión cianuro (CN−) deben estar operativos en todo momento, ser ampliamente
forma un complejo estable con el catión Fe3+ en el complejo versátiles y poder estar conectados a la red. Es también
enzimático citocromo oxidasa, lo que inhibe la respiración necesario que los equipos sean capaces de detectar agentes
celular. El paso final de la transferencia de electrones entre químicos con especificidad y no ser afectados por sustancias
el sustrato hidrógeno y el oxígeno en la mitocondria queda coexistentes en la atmósfera (selectividad) o por humedad o
bloqueado. Esto detiene la producción de ATP que conduce temperatura.31
a una pérdida de energía necesaria para el metabolismo. La
consecuencia es una descomposición metabólica a pesar de Otro factor importante a tener en cuenta es la
un suministro perfecto de oxígeno.28 capacidad de los detectores para resistir falsas alarmas, ya
sean falsos positivos (se producen si un detector responde
El mecanismo por el cual el cianuro inhibe a la cuando un agente químico no está presente) o falsos negativos
citocromo oxidasa es un proceso complicado y se ha estudiado (no responde a un agente químico que está presente). En
ampliamente. Se ha encontrado que la unión de la citocromo general, los niveles de alarma para un detector se establecen
oxidasa con cianuro implica una reacción de dos pasos. El deliberadamente bajos para garantizar un número mínimo de
primer paso es la penetración del cianuro en una grieta de la falsos negativos, sin embargo, esto significa que los falsos
proteína, con la unión inicial del cianuro a la proteína, mientras positivos son más probables. Las falsas alarmas positivas
que el segundo paso es la unión del cianuro al hierro del grupo se observan generalmente cuando el compuesto objetivo
hemo debido a su gran capacidad para formar complejos con está en presencia de un interferente, que suele ser un
metales. Aunque el complejo de citocromo oxidasa-cianuro es compuesto químico estructuralmente similar, como es el caso
bastante estable, el cianuro puede disociarse fácilmente del de insecticidas y herbicidas. En la actualidad, los detectores
complejo, reactivando la citocromo oxidasa. 29 son propensos a dar falsas alarmas positivas, ya que la
mayoría detecta múltiples compuestos sin que ninguno sea
El paro respiratorio y la inhibición de la oxidación completamente selectivo para un agente químico o clase de
celular por el cianuro, requiere una acción rápida de los agentes específica. Para superar este problema, se puede
antídotos. El 4-dimetilaminofenol (DMAP) se ha convertido, usar otro detector, basado en una tecnología diferente, para
tras una serie de investigaciones, en el agente de acción confirmar cualquier alarma.30,31
contra la intoxicación por cianuro debido a su rápida
formación de metahemoglobina, superando en este aspecto a
sus predecesores como el nitrito de amilo y el nitrito de sodio
(Figura 4).29
30. Making the UK Safer : Detecting and Decontamination chemical and biolog-
ical agents. Policy Document 06/04. The Royal Society, April 2004.
(consultada el 17 de marzo de 2021).
27. Polat, S.; Gunata, M.; Parlakpinar, H. Chemical Warfare Agents and 31. Sun, Y.; Ong, K. Y. Detection Technologies for Chemical Warfare Agents and
Treatment Strategies. Ann. Med.Res. 2018. 25, 776-782. Toxic Vapors; CRC Press: Boca Raton, Florida, 2005.
28. Zilker, T. Medical Management of Incidents with Chemical Warfare 32. Sferopoulos, R. A Review of Chemical Warfare Agent (CWA) Detector
Agents. Toxicology 2005, 214, 221–231. Technologies and Commercial-Off-The-Shelf Items; Australian Governe-
29. Raza, S. K.; Jaiswal, D. K. Mechanism of Cyanide Toxicity and Ef- ment. Department of Defence, 2009. (consultada el 17 de marzo
ficacy of Its Antidotes. Def. Sci. J. 1994, 44, 331–340. de 2021).

12 Revista de Química PUCP, 2021, vol. 35, nº 2

ARTÍCULOS / PAPERS
Para una detección fiable de los agentes químicos • Fotometría de llama (FP). Es una técnica de
se requiere, por tanto, un alto grado de selectividad. Debido espectroscopia atómica basada en las propiedades
a la extrema toxicidad de la mayoría de estos agentes, la de emisión de luz de los átomos o grupos excitados a
selectividad se debe combinar con la habilidad de detectar medida que regresan a estados de energía más bajos.
muy pequeñas cantidades (sensibilidad), de tal manera que Los detectores fotométricos de llama (FPD) están
proporcionen una advertencia avanzada y sean capaces de desplegados en las fuerzas militares y agencias civiles
detectar concentraciones de compuestos muy por debajo de de todo el mundo, sin embargo, se encuentran más
los niveles letales para humanos y animales. En la mayor comúnmente integrados con un cromatógrafo de gases
parte de la instrumentación química, hay que buscar un (GC) en el laboratorio.38 Hasta la fecha, el GC-FPD ha
compromiso entre la identificación inequívoca y la detección sido uno de los métodos más útiles para determinar
de pequeñas cantidades. Consecuentemente, muchos las concentraciones de agentes químicos en muestras
sistemas de detección para los agentes químicos dependen enviadas a un laboratorio para análisis confirmatorio.
de la combinación de técnicas o de métodos híbridos, como El fósforo y el azufre son los componentes clave en los
la cromatografía de gases acoplada a la espectrometría de agentes nerviosos y el gas mostaza, respectivamente.
masas. Desafortunadamente, muchas de estas técnicas Por lo tanto, los detectores de agentes químicos basados​​
híbridas pueden ser complicadas y requieren de un operador en FPD tienen filtros ópticos que son específicos para
cualificado. Por lo tanto, las últimas tecnologías en detección estos dos elementos.38
de agentes químicos siguen de manera habitual dos caminos:
la miniaturización y automatización de las técnicas clásicas • Espectroscopia de infrarrojo (IR). En esta espectroscopia,
combinadas, o el desarrollo de nuevas tecnologías que la radiación IR pasa a través de una muestra donde una
poseen selectividad y sensibilidad intrínseca.33 Entre las más parte de esta radiación es absorbida mientras que otra es
importantes podemos encontrar:31, 32 transmitida. El resultado es un espectro que representa
la absorción o transmisión, creando una huella molecular
• Sensores de superficie de onda acústica (SAW). única de la muestra. En las aplicaciones de campo, los
Funcionan detectando cambios en las propiedades de detectores basados en IR se utilizan para determinar si
las ondas acústicas a medida que viajan a frecuencias una muestra contiene sustancias químicas específicas,
ultrasónicas en materiales piezoeléctricos. Los detectores en lugar de utilizarse para identificarlas. Estos detectores
de SAW son una opción popular entre las unidades de tienen la ventaja de tener una gran sensibilidad, un bajo
defensa civil, debido a que son capaces de identificar y límite de detección y una gran rapidez de detección
medir simultáneamente una gran variedad de agentes de vapores. Además, la espectroscopia de IR es una
químicos y son relativamente baratos.34 técnica no destructiva que puede tratar un gran volumen
de muestra requiriendo una preparación mínima, si la
• Espectrometría de movilidad iónica (IMS). Es una técnica necesitara, antes del análisis.39
de separación que permite ionizar las moléculas de analito
para distinguirlas en base a su masa, carga y movilidad • Espectroscopia Raman. Esta es una técnica de
en la fase gaseosa.35,36 Por lo tanto, los instrumentos dispersión de la luz basada en el hecho de que cuando
de IMS son capaces de detectar cuantitativamente e la radiación pasa a través de un medio transparente,
identificar agentes químicos en fase gas y sus productos cualquier especie química presente dispersará una parte
de degradación.37 A pesar de que es una técnica rápida, del haz de radiación en diferentes direcciones. Esta
relativamente sensible y los instrumentos pueden ser técnica permite analizar varios compuestos químicos
portátiles, la IMS puede sufrir de una baja selectividad y tóxicos incluyendo armas químicas, narcóticos y otras
es propensa a las interferencias pudiendo producir falsas sustancias no identificadas potencialmente peligrosas
alarmas.33 en viales de vidrio o bolsas de plástico. Con el uso de
estos detectores se reduce la posibilidad de alteración

33. Murray, G. M.; Southard, G. E. Sensors for Chemical Weapon De- Analyt. Chem. 2016, 85, 10-20.
tection. IEEE Instru. Meas. Mag. 2002, 5, 12–21. 37. Seto, Y.; Hashimoto, R; Taniguchi, T.; Ohrui, Y.; Nagoya, T.;
34. Pan, Y.; Zhang, G.; Guo, T.; Liu, X.; Zhang, C.; Yang, J.; Cao, B.; Iwamatsu, T.; Komaru, S.; Usui, D.; Morimoto, S.; Sakamoto, Y.;
Zhang, C.; Wang, W. Environmental Characteristics of Surface Ishizaki, A.; Nishide, T.; Inoue, Y.; Sugiyama, H.; Nakano, N. De-
Acoustic Wave Devices for Sensing Organophosphorus Vapor. velopment of Ion Mobility Spectrometry with Novel Atmospheric
Sens. Actuators B Chem. 2020, 315, 127986. Electron Emission Ionization for Field Detection of Gaseous and
35. Creaser, C. S.; Griffiths, J. R.; Bramwell, C. J.; Noreen, S.; Hill, C. Blister Chemical Warfare Agents. Anal. Chem. 2019, 91, 5403-5414.
A.; Thomas, C. L. P. Ion Mobility Spectrometry: A Review. Part 1. 38. Murray, G. W. Detection and Screening of Chemicals Related to the
Structural Analysis by Mobility Measurement. Analyst. 2004, 129, Chemical Weapons Convention. Encycl. Anal. Chem. 2013.
984–994. 39. Pacsial-Ong, E.-J.; Aguilar, Z. Chemical Warfare Agent Detection:
36. Puton, J.; Namieśnik, J. Ion Mobility Spectrometry: Current Status A Review of Current Trends and Future Perspective. Front. Biosci.
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ARTÍCULOS / PAPERS
de pruebas, de contaminación cruzada y el riesgo de agente es más completa y se lleva a cabo a mayor velocidad.
exposición para los servicios de emergencia.39 Sin embargo, dependiendo de los recursos disponibles, la
descontaminación también se puede lograr mediante métodos
• Técnicas colorimétricas. La detección colorimétrica físicos tales como fuerzas mecánicas, disolución, evaporación
indica la presencia de un arma química gracias a una o absorción en ausencia de reacciones químicas.
reacción química que causa un cambio de color cuando
entra en contacto con ciertas disoluciones y sustratos.40 En general, los agentes químicos se descomponen
Los detectores de colorimetría han sido empleados por el en productos químicos menos tóxicos por oxidación o
ejército durante muchos años por ser los detectores más hidrólisis, que puede ser alcalina o ácida, en cuestión de días o
rápidos, más baratos, más ligeros y más fáciles de utilizar semanas. La degradación ambiental depende de su cantidad,
en el terreno. Los más comunes se presentan en forma del medio en el que se encuentran y de las condiciones físicas
de tubos de detección, papeles o tickets, cada uno de los de temperatura, humedad y pH.43 Una categoría importante de
cuales puede detectar agentes nerviosos, vesicantes y reacciones de descontaminación es la cloración oxidativa con
sanguíneos.41 Las mayores ventajas son su facilidad de hipoclorito en disolución alcalina. Para desintoxicar pequeñas
uso, su bajo coste y su rapidez de respuesta. cantidades de agente o superficies contaminadas, se utilizan
disoluciones que contienen un exceso de hipoclorito para
• Detección por fotoionización (PID). Es una técnica convertir el agente en productos significativamente menos
de detección común en laboratorios usada por sistemas tóxicos.
de cromatografía de gases. Es altamente sensible,
permitiendo la detección de compuestos a muy baja Mientras que todos los agentes están sujetos a
concentración (ppb o ppm). Son típicos en escenarios descomposición por ambos mecanismos, en algunos casos
de emergencia para dar información preliminar sobre solo una de las dos opciones es la más adecuada, pues
una variedad de compuestos químicos, ya que pueden genera productos menos tóxicos. A continuación, se exponen
detectar los vapores emitidos por ciertos compuestos los procesos de descontaminación de dos ejemplos de
inorgánicos que otros detectores no pueden. Esto es agentes químicos representativos.
debido a que cualquier compuesto que posea un potencial
de ionización más bajo que la lámpara de UV en el detector Gas mostaza (HD)
puede ser ionizado y consecuentemente detectado. Los
PID ofrecen una indicación rápida y conveniente sobre La descontaminación de gas mostaza (HD)
la presencia de compuestos químicos volátiles presentes puede llevarse a cabo por varios caminos (Figura 6): por
en el aire. Sin embargo, solo proporcionan información deshidrohalogenación para formar sulfuro de 2-cloroetilvinilo,
orientativa, no definitiva en relación a si el lugar se ha por ataque nucleofílico en medio acuoso para desplazar los
visto comprometido.39 halógenos alifáticos activados y producir tiodiglicol, o por
oxidación al correspondiente sulfóxido. Sin embargo, una
oxidación adicional a la sulfona no es conveniente ya que ésta
DESCONTAMINACIÓN es también un agente vesicante.

La descontaminación se define como el proceso El HD tiene una solubilidad muy baja en el agua y
de eliminar o neutralizar los agentes químicos presentes en las gotas del agente dispersado en ésta tienden a formar una
personas, equipos y medio ambiente. Este proceso se requiere corteza polimerizada, lo que limita la eficacia, pues dificulta el
tanto en el campo de batalla, como en los laboratorios, plantas transporte en disolución y retarda la hidrólisis.44 Por lo tanto,
piloto y sitios de producción, almacenamiento y destrucción las cantidades de HD liberadas en masa pueden sufrir una
de agentes químicos.42 “encapsulación” dentro de un recubrimiento polimérico inerte
formado por productos de hidrólisis de HD. La presencia de HD
Los descontaminantes reactivos son generalmente encapsulado en el suelo se ha asociado con fuentes continuas
más efectivos que los no reactivos porque la eliminación del de gas mostaza, es decir, con recipientes enterrados, con
fugas, etc.43

40. Guide for the Selection of Chemical Detection Equipment for Emergency First
Responders, Guide 100-06, 3rd edition, U.S. Department of Home- Warfare Agents. Chem. Rev. 1992, 92, 1729–1743.
land Security, 2007. 43. Talmage, S. S.; Watson, A. P.; Hauschild, V.; Munro, N. B.; King, J.
41. Davidson, C. E.; Dixon, M. M.; Williams, B. R.; Kilper, G. K.; Lim, Chemical Warfare Agent Degradation and Decontamination. Curr.
S. H.; Martino, R. A.; Rhodes, P.; Hulet, M. S.; Miles, R. W.; Sam- Org. Chem. 2007, 11, 285–298.
uels, A. C.; Emanuel, P. A.; Miklos, A. E. Detection of Chemical 44. Munro, N. B.; Talmage, S. S.; Griffin, G. D.; Waters, L. C.; Watson,
Warfare Agents by Colorimetric Sensor Arrays. ACS Sens. 2020, 5, A. P.; King, J. F.; Hauschild, V. The Sources, Fate, and Toxicity of
1102-1109. Chemical Warfare Agent Degradation Products. Environ. Health
42. Yang, Y. C.; Baker, J. A.; Ward, J. R. Decontamination of Chemical Perspect. 1999, 107, 933–974.

14 Revista de Química PUCP, 2021, vol. 35, nº 2

ARTÍCULOS / PAPERS

Figura 6. Vías de descontaminación del gas mostaza.

Históricamente, los materiales de descontaminación Agentes nerviosos

a base de cloro se han utilizado para descontaminar el HD
después de su uso en el campo de batalla. Las lejías o Los agentes nerviosos son ésteres de ácido
los polvos blanqueadores fueron útiles durante la Primera alquilfosfónico y son, en general, resistentes a la hidrólisis
Guerra Mundial para la descontaminación del personal, del debido al fuerte enlace C-P. No obstante, hay diferencias entre
equipamiento y del terreno. Las mejoras en la efectividad de los agentes V y los agentes G (Figura 2) pues, aunque el
la reacción de hipoclorito se lograron mediante la introducción enlace C-P es resistente a la hidrólisis, los enlaces N-P y F-P
de oxidantes más fuertes en el sistema. El anión hipoclorito de los agentes G sí se hidrolizan fácilmente en agua (mediante
(ClO–) convierte el HD en una serie de productos de oxidación ataque nucleófílico SN2 al fósforo). En consecuencia, la
y eliminación (Figura 6). hidrólisis de los agentes G puede considerarse un método
básico para la desintoxicación. Los agentes G también se
Sin embargo, hay algunas desventajas con el uso de descomponen fácilmente con álcali diluido y con peróxido de
lejías como descontaminantes: a) el contenido de cloro en la hidrógeno.43
lejía decrece gradualmente con el tiempo de almacenamiento,
por ello se debe preparar la disolución justo antes de su uso; La descomposición del sarín, GB, resulta en solo
b) se necesita una gran cantidad de lejía para la oxidación unos pocos productos de degradación, que son relativamente
de los agentes; y por último, y más importante, c) la lejía es no tóxicos (Figura 7).42 El GB se hidroliza primero a través
corrosiva para muchas superficies.44 Para solventar estos de la pérdida de fluoruro, para producir metilfosfonato de
problemas se han utilizado disoluciones tampón de lejías y isopropilo y ácido fluorhídrico, y segundo, más lentamente
compuestos clorados más estables y menos alcalinos. Uno de a través de la pérdida de isopropanol para producir ácido
los descontaminantes desarrollados es la llamada disolución metilfosfónico (AMP).43
DS2, un líquido polar, no acuoso, que se compone de 70%
en peso de dietilentriamina (H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2), Como el GB se hidroliza rápidamente en disoluciones
28% de éter monometílico de eltilenglicol (CH3OCH2CH2OH) básicas, varios sistemas de descontaminación se basan en
y 2% de hidróxido de sodio. El componente reactivo en DS2 esta química. El hidróxido de sodio acuoso se ha utilizado
es la base conjugada del éter monometílico de eltilenglicol, como un método estándar para la descontaminación de GB
CH3OCH2CH2O− que, a temperatura ambiente, reacciona en masa de las municiones. Los productos de la reacción
espontáneamente con el HD para dar sulfuro de 2-cloroetilvinilo son isopropilmetilfosfonato de sodio y fluoruro de sodio. Los
y, posteriormente, sulfuro de divinilo como único producto sistemas de descontaminación incluyen disoluciones de lejía
después de un minuto (Figura 6).42 [NaOCl o Ca(OCl)2] y DS2.42

Otro método de descontaminación es el uso de El somán (GD) es más persistente que el GB.
monoperoxiftalato de magnesio (MMPP) para la oxidación Una vez disuelto, el GD se hidroliza en condiciones ácidas
de HD. El MMPP es un oxidante suave, estable y de baja y básicas para formar fluoruro (como HF) y metilfosfonato
toxicidad.38 Se han desarrollado también métodos catalíticos de pinacolilo. La hidrólisis es lenta en condiciones neutras.
para la degradación de este tipo de agentes químicos con Este último producto se hidroliza posteriormente, también de
el fin de provocar la oxidación aeróbica, la oxidación con manera lenta a ácido metilfosfónico (AMP) liberando alcohol
peróxidos, la deshidrohalogenación, etc.45 pinacolínico (Figura 7).43

45. Smith, B. M. Catalytic Methods for the Destruction of Chemical

Warfare Agents under Ambient Conditions. Chem. Soc. Rev. 2008,
37, 470–478.

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Figura 7. Hidrólisis del sarín (a) y del

somán (b), descontaminación de sarín
con peróxidos (c) e hidrólisis del tabún
(d).

La hidrólisis del agente GD está catalizada tanto por El tabún (GA) presente en el medioambiente está
ácidos como por bases y se completa esencialmente en 5 sujeto a evaporación e hidrólisis. La hidrólisis de este agente
minutos en una disolución de hidróxido de sodio al 5%. La produce ácido fosfórico como producto final, y es más rápida
descontaminación se basa, por tanto, en la hidrólisis rápida con disoluciones ácidas y básicas que con pH neutro. En
con disoluciones básicas. Las sales alcalinas como Na2CO3, condiciones neutras y básicas, la hidrólisis se produce a través
NaOH o KOH desintoxican rápidamente el GD convirtiéndolo de la formación de ácido O-etil-N,N-dimetilamidofosfórico y
en AMP. Las lejías también catalizan la reacción de cianuro. En un ambiente ácido, la hidrólisis conduce a cianidato
descontaminación.43 de etilfosforilo y dimetilamina (Figura 7). Las disoluciones
acuosas de hipoclorito también eliminan con éxito el GA.43
Los peróxidos (R-O-O-R’) son también reactivos
atractivos para la descontaminación porque no son tóxicos ni Finalmente, el VX es uno de los agentes químicos
corrosivos.46 Además, los peróxidos tienen bajos puntos de más difíciles de destruir. Es el menos volátil de los agentes V y
congelación que los hacen adecuados para el desarrollo de no se evapora fácilmente. La disipación es el resultado de una
disoluciones de descontaminación en climas fríos. La reacción combinación de procesos que incluyen evaporación, hidrólisis
se realiza a través de intermedios de peroxifosfonato, que y degradación microbiana. En condiciones ambientales
pueden detectarse con un análisis de 31P-RMN (Figura 7). normales es relativamente resistente a la hidrólisis, cuya
Para los agentes G, la reacción con peróxidos es rápida y velocidad aumenta con el aumento del pH ambiental. Con una
se pueden desintoxicar fácilmente mediante dilución en fuente limitada de humedad esta ocurre lentamente, ya que el
condiciones alcalinas.47 VX disuelto forma una disolución ácida.

46. Wagner, G. W. Hydrogen Peroxide-Based Decontamination of 47. Kim, K.; Tsay, O. G.; Atwood, D. A.; Churchill, D. G. Destruction
Chemical Warfare Agents. Main Gr. Chem. 2010, 9, 257–263. and Detection of Chemical Warfare Agents. Chem. Rev. 2011, 111,
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16 Revista de Química , 2021, vol. 35, nº 2

PUCP
ARTÍCULOS / PAPERS

Figura 8. Hidrólisis (a),

reacción con peróxidos (b)
y reacción con Oxone®
del agente VX.

La hidrólisis de VX es compleja, tanto el mecanismo es exotérmica y la disipación del calor así producido es crítica.
como la cinética dependen del pH y la temperatura (Figura La hidrólisis cáustica (peróxido de hidrógeno mezclado con
8a). En condiciones neutras o ligeramente básicas (pH 7-10) hidróxido de sodio) también se puede usar para neutralizar
la rotura del enlace P-S compite con la desalquilación del el VX sin la formación de EA-2192. La oxidación del azufre
grupo etoxilo (rotura del enlace P-O, seguida de la adición en el VX en medio ácido acuoso es seguida rápidamente por
de un grupo hidroxilo), produciendo etanol y ácido (S)-(2- hidrólisis a productos no tóxicos (Figura 8b). 43,45
diisopropilaminoetil)-metilfosfonotioico (EA-2192). Este último
producto es relativamente estable en agua y es considerado Uno de los oxidantes más efectivos es el producto
casi tan tóxico como el VX, pudiéndose hidrolizar a altas Oxone®, comercializado por DuPont, donde el ingrediente
temperaturas a productos no tóxicos. Sin embargo, a pH < 6 y activo es el peroximonosulfato de potasio. Una disolución
pH > 10, la rotura del enlace P-S es predominante formándose acuosa de Oxone® tiene un pH de ~2, puede disolver una
diisopropiletil mercaptoamina y ácido etilmetilfosfónico, gran cantidad de VX y permite una oxidación rápida del azufre.
menos tóxicos que VX.42,48 Siempre que el pH se mantenga (Figura 8c).45
bajo, VX se puede degradar con cantidades abundantes de
lejía acuosa, es decir, disoluciones que contienen NaClO o
Ca(ClO)2 para oxidar los productos.43,44,47 CONCLUSIONES

La reacción de VX con peróxidos (reacción con HOO– Las armas químicas han causado gran sufrimiento
) es extremadamente rápida y evita la formación de EA-2192 y devastación a lo largo de la historia, pues son un amplio
tóxico.33 Sin embargo, la reacción con peróxido de hidrógeno grupo de compuestos de diversa índole química capaces de
causar graves efectos sobre la población y los territorios. Su
producción relativamente fácil, persistencia y difícil detección
las convierten en armas altamente potentes y peligrosas.
48. Yang, Y. C. Chemical Detoxification of Nerve Agent VX. Acc.
Chem.Res. 1999, 32, 109–115. Muchos de los mecanismos de acción de estos agentes

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químicos no se conocen totalmente, siendo el mecanismo de
los agentes nerviosos uno de los mejor investigados. A pesar BIBLIOGRAFÍA Y ENLACES DE INTERÉS
de esta falta de información, la mayoría de los agentes poseen
un antagonista o antídoto para paliar los efectos que provocan,
un área que aún continúa evolucionando. Se han desarrollado
nuevas técnicas de campo para detectar los agentes
químicos in situ, junto a otras técnicas que mejoran tanto la Singh, H.; Singh, A. Chemical Warfare. Eur. J.
selectividad como la sensibilidad. La descontaminación ha Mol. Clin. Med. 2020, 7, 4762-4779.
seguido desarrollándose a través de reacciones de hidrólisis y
oxidación, mejorando las lejías que se utilizaban en el pasado Handbook of Toxicology of Chemical Warfare
para obtener productos inocuos. Agents, 2nd edition; Gupta, R. C. (ed.);
Academic Press: 2015.
A pesar de los esfuerzos realizados por la CAQ
para prohibir el uso y procurar la destrucción de todas las
armas químicas, estas siguen siendo un problema por la
importante morbilidad y mortalidad que pueden causar en
guerras y ataques terroristas. Por ello, es cuestión global el
CÓMO CITAR ESTE ARTÍCULO
seguir realizando tratados internacionales para controlar la
proliferación de las armas químicas junto con la destrucción
segura de las existentes y conseguir su prohibición total.

Muñoz-Canales, V. y Rodríguez-López, J.
Armas químicas: descripción general de
Recibido: 28 de marzo de 2021 tipos, riesgos y tratamientos. Revista de
Aceptado en forma final: 14 de junio de 2021 Química, 2021, 35(2), 4-18. http://revistas.
pucp.edu.pe/index.php/quimica/article/
view/23527

18 Revista de Química , 2021, vol. 35, nº 2

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