Espectrometría de Infrarrojo
Espectrometría de Infrarrojo
Espectrometría de Infrarrojo
INFRARROJO
Límites de detección
El infrarrojo medio (aproximadamente 4000-400 cm-1) puede ser usado para estudiar las
vibraciones fundamentales y la estructura rotacional vibracional.
La región espectral del infrarrojo cercano se extiende desde el extremo de las longitudes
más altas del visible hasta 3300 cm-1. Las bandas de absorción en esta zona son
sobretonos o combinaciones de las bandas vibracionales de tensión que se producen en la
región de 3000 a 1700 cm-1. Debido a que las bandas son sobretonos o combinaciones,
sus absorbancias molares son pequeñas y los límites de detección son del orden del 0.1%.
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ÍNDICE
1.¿Qué es un espectro?.................................................................................................... 3
2.Fundamento..…………………………........................................................................ 4
3.Absorción en el infrarrojo........................................................................................... 5
4.1 Alcanos............................................................................................................ 6
4.2 Cicloalcanos.................................................................................................... 8
4.3 Alquenos.......................................................................................................... 9
4.4 Alquinos........................................................................................................ 11
4.5 Aromáticos.................................................................................................... 12
4.8 Aldehídos...................................................................................................... 15
4.9 Cetonas.......................................................................................................... 16
4.11 Ésteres......................................................................................................... 17
5.Instrumentación .........................................................................................................19
7. Aplicaciones………………………………….…………………………………..… 22
9. Conclusión……………………………………………………………………..…… 23
10. Bibliografía…………….......................................................................................... 24
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1. ¿Qué es un espectro?
Los espectros son una serie de colores -violeta, azul, verde, amarillo, anaranjado y rojo-
que se producen al dividir una luz compuesta con una luz blanca, en sus colores
constituyentes.
Comparando visualmente las dos últimas imágenes se puede apreciar que ambos
espectros son complementarios. Esto es debido a que la radiación que absorbieron en un
principio (y que no estará por tanto contemplada en el espectro de absorción) es la misma
(misma longitud de onda) que emitirá después para dar el espectro de emisión.
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2. Fundamento
Cabe destacar que cada tipo de enlace absorbe radiación infrarroja a una frecuencia
distinta, lo que permite determinar qué tipo de grupos funcionales posee la molécula en
estudio. Los espectrofotómetros de infrarrojo trabajan en el infrarrojo medio y hacen un
barrido desde los 4000 cm−1 hasta los 400 cm−1.
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También es importante tener en cuenta que esta técnica funciona exclusivamente con
enlaces covalentes, por lo que es muy útil en química orgánica. Los espectros nítidos se
obtienen de muestras con pocos enlaces activos al IR y altos niveles de pureza. Cuanto
más compleja es una estructura molecular, su banda de absorción y su espectro son más
complejos.
3. Absorción en el infrarrojo
Para que una molécula absorba radiación infrarroja deben cumplirse dos condiciones:
Además, cuanto mayor sea la variación del momento dipolar durante la vibración, más
intensa será la banda de absorción en el espectro. Dan lugar a bandas intensas las
vibraciones de enlaces C=O, O-H, N-H y no son observables vibraciones de tensión de
enlaces triples en alquinos simétricos o alquenos trans con cadenas igual.
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Como ya se ha comentado previamente, esta técnica se aplica a los compuestos con enlace
covalente. Por tanto, gran parte de su utilización consiste en identificar compuestos
orgánicos. A continuación, se pueden observar unos ejemplos de identificación de los
principales compuestos inorgánicos mediante espectroscopía IR.
4.1 Alcanos
-Tensión C-H: los alcanos presentan vibraciones de tensión C-H ligeramente por debajo
de 3000 cm−1
-Flexión C-H: los CH2 de la cadena presentan vibraciones de flexión (tijera) a 1465 cm−1,
mientras que los metilos producen una banda a 1375 cm−1 debida a la vibración de flexión
simétrica y otra a 1450cm−1 debida a la vibración de flexión asimétrica. Todas las bandas
de flexión son de intensidadmedia.
Obsérvese que la banda de flexión asimétrica del metilo solapa con la de flexión en tijera
del CH2.
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Espectro IR del 2,2-Dimetilbutano
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Espectro IR del 2-Metilpentano
La banda de flexión simétrica del metilo desdobla en dos bandas 1380 y 1370 cm−1 de
igual intensidad para el grupo isopropilo.
4.2 Cicloalcanos
Los cicloalcanos tienen un espectro de IR muy similar a los alcanos con banda de tensión
C-H ligeramente por debajo de 3000 cm−1 y banda de flexión C-H en tijera para los CH2
a 1465 cm−1. La principal diferencia con los alcanos es la ausencia de la banda de tensión
simétrica del metilo.
Se observa que la ausencia de la banda de flexión simétrica del metilo que presentan los
alcanos a 1375 cm−1.
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4.3 Alquenos
- Flexión fuera del plano (oop) del enlace C=C-H: 1000 - 650 cm−1. Este tipo de banda
permite conocer el grado de sustitución del alqueno.
Los alquenos cis-disustituidos presentan una banda de flexión C-H fuera del plano que
permite distinguirlos. Esta banda aparece entre 725-675 cm−1.
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Espectro IR el trans-3-hexeno
Los alquenos trans-disustituidos presentan una banda de absorción fuerte entre 980-965
cm−1 que permite identificarlos. Obsérvese la ausencia total de la banda de tensión C=C
a 1600 cm−1 debido a la falta de polaridad.
La frecuencia de vibración del enlace C=C aumenta al disminuir el tamaño del anillo. Así
el metilidencilohexeno absorbe a 1561 cm−1, valor típico de un alqueno, mientras que el
metilidenciclopropano absorbe a 1780 cm−1.
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Al disminuir el tamaño del anillo la banda de tensión de los enlaces C=C se desplaza
hacia menor número de ondas. La excepción del ciclopropeno se atribuye al acoplamiento
entre las vibraciones de tensión de los enlaces C=C y C-C. Este acoplamiento no se
produce en el ciclobuteno debido a que los enlaces C=C y C-C se encuentran
perpendiculares entre sí.
4.4 Alquinos
- Tensión −C≡C−: 2150 cm−1. Los alquinos simétricos no presentan esta banda, siendo
muy débil en los internos. La conjugación baja ligeramente el valor.
En el espectro, además de las bandas características del alquino, se observan las bandas
de tensión C-H de la cadena (por debajo de 3000) y las bandas de flexión en tijera del
CH2 (1467) y las de flexión simétrica y asimétrica del metilo.
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Espectro IR del fenilacetileno
4.5 Aromáticos
Las vibraciones oop junto con los sobretonos y bandas de combinación que aparecen entre
2000 y 1667 cm−1 permiten conocer el grado de sustitución del benceno.
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Espectro IR del tolueno
Conviene recordar la forma de las bandas de combinación y las dos bandas de Flexión
oop a 750 y 690 cm−1 que indican la presencia de un sólo sustituyente sobre el benceno.
Bandas de combinación
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4.6 Alcoholes y fenoles
- Tensión O-H: Banda ancha desde 3500 a 3200 cm−1. En ausencia de puentes de
hidrógeno aparece como un pico agudo a 3650-3600 cm−1.
- Tensión C-O: Banda comprendida entre 1250-1000 cm−1. Permite distinguir entre
alcoholes primarios (1050 cm−1), secundarios (1100 cm−1), terciarios (1150 cm−1) y
fenoles (1220 cm−1).
Se observa que la banda de tensión O-H es muy ancha debido a la formación de puentes
de hidrógeno. La banda de tensión C-O sale a número de ondas bajo (1030) por tratarse
de un alcohol sin sustituyentes.
El fenol presenta una banda de absorción C-O por encima de 1200 cm-1.
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4.7 Éteres
- Tensión C-O: 1300-1100 cm−1. Los dialquil éteres (R-O-R) presentan una banda a
1120cm−1.
- Los alquil vinil éteres (CH2=CH-O-R) presentan dos bandas a 1220 y 850 cm−1. Esta
última es muy débil.
- Los aril alquil éteres (Ar-O-R) presentan dos bandas a 1250 y 1040 cm−1.
El etil vinil éter presenta dos bandas a 1220 y 850 cm−1. Ésta última es muy débil.
4.8 Aldehídos
- Tensión C-H carbonilo: dos bandas débiles a 2850 y 2750 cm−1. La banda a 2850 suele
solaparse con la de tensión C(sp3)-H Sobretono de Tensión C=O sobre 3500 cm−1.
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Espectro IR del ciclohexanocarbaldehído
4.9 Cetonas
Espectro IR de la propanona
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4.10 Ácidos carboxilícos
- Tensión O-H: Desde 3400 a 2400 cm−1. Muy ancha debido a la formación de puentes
dehidrógeno.
4.11 Ésteres
- Tensión C=O a 1735 cm−1. Si existen dobles enlaces conjugados con el carbonilo la
banda se desplaza a valores más bajos. Cuando el doble enlace se encuentra sobre el grupo
alcoxi (-OR) del éster se observa un desplazamiento hacia valores más altos.
- Tensión C-O: 2 bandas a 1300 y 1000 cm−1. Siendo más ancha e intensa la observada a
1300.
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Se observa como la conjugación sobre la cadena principal, que presenta el benzoato de
metilo, disminuye la frecuencia de la banda de tensión C=O. Sin embargo, la conjugación
que presenta el acetato de fenilo produce un aumento de dicha frecuencia.
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5. Instrumentación
Los espectrofotómetros IR están
compuestos por los mismos componentes
básicos que el resto de aparatos
empleados en procesos de absorción.
Básicamente, se requiere un instrumento
que sea capaz de medir la transmisión de
radiación electromagnética de una
muestra en función de la longitud de onda
o del número de ondas. El elemento más
importante debe permitir aislar la
radiación de regiones espectrales
definidas, así como diferenciar entre los
distintos tipos de espectrofotómetros: no
dispersivos, dispersivos y de
transformada de Fourier.
Otro elemento esencial en los espectrofotómetros es una fuente de radiación que debe
aportar la mayor intensidad posible en la región de longitud de onda que se está
estudiando. Las fuentes de radiación térmicas son las más utilizadas, proporcionando una
radiación continua, en contraste, el uso de fuentes láser suministra longitudes de onda
muy concretas.
El propósito del sistema óptico es transmitir la radiación desde la fuente al detector con
la mínima pérdida. Los sistemas de lentes de vidrio o cuarzo utilizados en otras regiones
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no pueden ser empleados en el IR debido a que absorben radiación. Por esta razón, se
utilizan espejos de vidrio con un recubrimiento de oro o aluminio.
El detector se emplea para convertir la señal óptica en una señal eléctrica fácilmente
medible, como el voltaje. Esto se logra mediante el empleo de equipos electrónicos para
amplificar y digitalizar las señales. Mientras que los primeros espectros se registraban de
forma analógica sobre papel, pero hoy en día se utilizan ordenadores para procesar y
almacenar los espectros.
6. Preparación de muestras
Por lo que respecta a las muestras, la Espectroscopia IR es una técnica versátil que permite
obtener espectros de sólidos, líquidos y gases utilizando en cada caso las celdas o soportes
adecuados. El material en cuestión debe ser transparente a la radiación incidente y los
haluros alcalinos son los más utilizados en los métodos de transmisión (NaCl, KBr, KCl
etc.).
Las muestras líquidas se pueden disponer entre dos placas de una sal de alta pureza
comúnmente cloruro de sodio, o sal común, aunque también se utilizan otras sales tales
como bromuro de potasio o fluoruro de calcio. Las placas son transparentes a la luz
infrarroja y no introducirán líneas en el espectro. Algunas placas de sal son altamente
solubles en agua, y así la muestra, agentes de lavado y similares deben estar
completamente anhidros (sin agua).
En otras palabras, los disolventes polares, como el agua o los alcoholes son raramente
usados, ya que absorben fuertemente en el IR medio y reaccionan con los haluros de los
metales alcalinos, como el NaCl.
En el caso de los gases se requiere un método de trabajo diferente. Las muestras gaseosas
requieren poca preparación más allá de su purificación, pero se usa una celda de muestra
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con una larga longitud de celda (usualmente 5-10 cm) pues los gases muestran
absorbancias relativamente débiles.
Pastillas
Una de las técnicas más populares es la formación de pastillas de KBr (también se han
usado otros haluros de metales alcalinos). Las sales de haluros tienen la propiedad de
flujo en frío, por lo que, cuando se somete a la presión adecuada este material finamente
pulverizado, sinteriza y forma una tableta transparente que se asemeja a un cristal. Al usar
esta técnica, se mezcla a fondo un miligramo o menos de la muestra finamente
pulverizada con polvo de KBr. La mezcla se puede realizar con un mortero y su mano o
en un pequeño molino de bolas. Posteriormente se presiona la mezcla en un troquel hasta
obtener un disco transparente. Se obtienen mejores resultados si el disco se prepara a
vacío para eliminar el aire ocluido. A continuación, el disco se coloca en la trayectoria
del haz del instrumento para su examen espectroscópico.
Para muchos compuestos las pastillas de KBr producen espectros excelentes para medidas
cualitativas que aparecen en las colecciones de espectros.
Suspensiones
Consiste en moler la muestra con un agente aglomerante para formar una suspensión
(usualmente nujol) en un mortero de mármol o ágata. Una fina película de suspensión se
aplica sobre una placa de sal y se realiza la medición.
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7. Aplicaciones
En los apartados anteriores se ha podido apreciar la gran variedad de compuestos que
pueden ser estudiados por espectroscopia infrarroja. A continuación, se introducen
algunas disciplinas concretas en las que se ha constatado la utilidad de esta técnica.
En la industria alimentaria, tanto el IR-medio como el cercano (NIR) se han utilizado para
obtener información cualitativa y cuantitativa de muestras de alimentos. Las aplicaciones
de la espectroscopia MIR y NIR en este tipo de industria se pueden agrupar en diferentes
líneas: la detección de fraudes alimentarios, caracterización y calidad de alimentos,
estudios de trazabilidad, seguridad alimentaria, análisis de alimentos, entre otros.
Además, esta técnica se utiliza en aplicaciones de control de calidad, medición dinámica
y monitoreo, como la medición desatendida a largo plazo de concentraciones de dióxido
de carbono en invernaderos y cámaras de crecimiento mediante analizadores de gas
infrarrojos.
También se emplea en análisis forenses en casos penales y civiles, por ejemplo, para
identificar la degradación de polímeros. Se puede utilizar para determinar el contenido de
alcohol en sangre de un presunto conductor ebrio.
Por otro lado, esta técnica se ha empleado con éxito en el estudio de combustibles fósiles,
por ejemplo, determinando su contenido de agua. El análisis multicomponente se ha
aplicado al estudio de minerales, aunque hay una dependencia marcada con el tamaño de
partícula.
c) Provee información que permite emplear como único método y no debe ser utilizado
en conjunto con otras técnicas para determinar la formula molecular.
d) Todos los compuestos tienen un comportamiento igual frente a un haz de infra rojas.
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2. Para que se produzca la absorción de fotones:
a) Triturar una cantidad de mezcla con una sal especialmente purificada (usualmente
bromuro de potasio) finamente en un mortero de mármol.
9. Conclusión
En conclusión, la espectroscopía infrarroja presenta un enorme potencial para la
caracterización de una gran variedad de productos utilizados en la industria en diferentes
áreas: alimentación, agricultura, biotecnología, control ambiental, ciencia forense,
medicina y producción farmacéutica, entre otras.
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Su versatilidad es una de sus grandes ventajas, permitiendo estudiar casi cualquier
muestra, independientemente del estado en que se encuentre: gases, líquidos,
disoluciones, etc.
10. Bibliografía
https://es.m.wikipedia.org/wiki/Espectroscop%C3%ADa_infrarroja
https://ciatej.mx/files/divulgacion/divulgacion_5a43b7c09fdc1.pdf
https://www.quimicaorganica.org/espectroscopia-infrarroja/769-fundamentos-
espectroscopia-infrarroja.html
https://www.bruker.com/es/products-and-solutions/infrared-and-raman/ft-ir-routine-
spectrometer/what-is-ft-ir-spectroscopy.html
https://sstti.ua.es › espectroscopia-inf…espectroscopíainfrarroja-Servicios Técnicos de
Investigación
https://www.studocu.com/es/document/universidad-de-sevilla/quimica-organica/tema-
5-espectroscopia-infrarroja/13240590
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